182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 cióelegyet osökkentett nyomáson betöményitjük, az olajos maradékot ecil-acetáttal és vízzel hígítjuk, és az etil-acetátos fázist elválasztjuk. A vizes fázist etil-acetáttal extraháljuk'í Az egyesített szerves fázisokat magnézium-szulfáton szárítva és csökkentett nyomáson betöményitve, olajos anyagként 3,12 g dibutil-3-/N-benzil-oxi-N-tozil-amino/-propil-foszfonátot kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /film/: Vmaxs 1600, 1250, 1170 cm"1 PMR abszorpciós spektrum /CDCl^/: O/ppm/ 0,91 /6H, t, J = 7Hz/ 1.0 - 2,0 /12H, m/ 2,38 /3H, s/ 2,90 /2H, m/ 4.01 /4H, kvartett, J = 7Hz/ 5,H /2H, s/ 7,15 - 7,50 /7H, m/ . 7,74 /2H, d, J * 9Hz/ 10. példa 810 mg nátrium-hidrid 65 %-oa ásványolajos diszperzióját kétszer vízmentes petroléterrel /50 ml/ mossuk és 20 ml vízmentes N,N-dimeti1-formamidban azuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten 5,5^ S N-benzil-oxi-p-toluolszulfonami-4 dot adunk és az elegyet 40°C hőmérsékleten 15 percig keverjük. A reakcióelegyhez 4,27 g dietil-3-klór-propil-foszfonátot adunk, majd az elegyet 70°C hőmérsékleten 2 óra hosszat és 90°CJ hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson betöményitjük és a maradékot 80 ml etil-acetátban és 30 ml vízben oldjuk. Az etil-acetátos fázist elválasztjuk? kétszer vízzel /20 ml/ mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk es csökkentett nyomáson betöményitjük. Az eljárással! olajos anyagként 8,98 g 3-/N-benzil-oxi-N-tozil-amino/-propil-’ -foszfonátot kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /film/: \) max* 1590, 1350, 1240 cm“1 FMR abszorpciós spektrum /ODOl^/: ^PPm/ 1,28 /6H, t J = 7Hz/ 1.6 - 2,0 /4H, m/ 2,35 /3H, s/ 2,89 /2H, m/ 4,05 /4H, kvintett, J = 7Hz/ 5.07 /2H, s/ 7,2 - 7,4 /7H, m/ 7,71 /2H, d, J= 9Hz/ 11. példa 15,9 g hidroxil-amin-hidrokloridot 70 ml forró metanolban oldunk. Ehhez az oldathoz nitrogénatmoszférában 15 perc alatt abszolút metanolos nátrium-metilát-oldatot /4,6 g nátrium,70 ml abszolút metanol/ adunk, majd az elegyet szobahőmérsékleten 39
