182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására

182.023

1,28 /6H, t, J » 7Hz/

1.6 - 2,0 AH, m/

2,35 /3H, a/

2,89 /2H, ra/ ,

4,05 AH, kvintett, J * 7Hz/

5.07 /2H, a/

7,2 - 7,4 /7H, m/

7,71 /2H, d, J a 9Hz/

6. példa

16,2 g N-benzil-oxi-N-/2~bróm-etil/-p-toluolszulfonamid és 21,0 g trietil-foszfit elegyét 160°0 hőmérsékleten 10 óra hosszat keverjük, majd szobahőmérsékletre hütjük. A reakcióelefelegyhez ezután etil-acetátot és vizet adunk, az etil-acetátos* fázist elválasztjuk, vizzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítójuk és csökkentett nyomáson betö ményit jük. • A kapott 20,0 g olaf jós maradékhoz kevés izopropil-étert adunk. A kivált kristályoí anyagot' leszűrve és szárítva 10,6 g kristályos'dietil-2-/N-ben|zil-oxl-N-tozil-amino/-etil-foszfonátot kapunk.> Az anyalugból szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáivá további 2,1 g vegyületet kapunk /eluálóazer: kloroform/.

Olvadáspont: 78 - 80°0.

PMR abszorpciós spektrum /ODCl^/i

1,25 /6H, t, J a 7Hz/

1,85 /2H, m/

2,56 /5H, s/

3.14 /2H, m/

4,01 AH, m/

5,06/2H, s/

7.14 /5H, s/

Példák.a 0-N kötés kialakítására

7. példa

9,21 g N-/p-metoxi-benzil-oxi/-p-toluolszulfonamidot nátrium-etilát abszolút etanolos oldatához /690 mg nátrium, 80 ml abszolút etanol/ adagolunk 70°C hőmérsékleten, és az elegyet 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. Azelegyhez 7,77 g dietiJL-3-bróm-propil-foszfonátot csepegtetünk, majd az elegyet visszafolyat ás közben 6 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, és a kivált csapadékot leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményitjük, és a maradékhoz 100 ml etil-acetátot és 50 ml vizet adunk. Az etil-acetátos fázistelválasztjuk és kétszer vizzel /50 ml/ mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményit jük. A kapott 13,8Í? g olajos maradékot szilikagéllel töltött oszlopon eluálószerrel /5 térfogatrész kloroform es 1 térfogatrész metanol elegye/ kromatografáljuk. A vegyületet tartalmazó frakciókat egyesítve és csökkentett nyomáson bepárolva olajos anyagként 10,50 g dieti 1-3-,' N-/p-raetoxi-benzil-oxi/-N-tozil-aminoJ-propil-foszf onátot kapunk.

37