182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására

182.023

1.32 /6H, fc, J a 7Hz/

2.80 /2H, d, d, J s 23 és 7Hz/

3.9 - 4,25 /4H, e/

6,1 - 6,5 /2H, m/

/o/ dietil-3-bróm-transz-l-propenil-foszfonáti

1.32 /6H, t, J 3 7Hz/

5.9 - 4,25 /6H, m/

5,95 /1H, m/

6.80 /1H, m/

/iv/ Halogénezés /II/

XIV, példa

/a/ Keverés és jéghütés közben, 5 perc alatt, 82,8 g 47 %-os vizes hidrogén-bromidot 77,6 g dletil-2,3--epoxi-propil-foszfonáthoz csepegtetünk. A reakcioelegyet 1 óra hosszat jéghütés közben, és 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 50° ml etiírecetáttal extraháljak. Az etil-acetátos fázist elválasztjuk, egyszer 200 ml és kétszer 100 ml telitett vizes nátrium-hidro^en-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk es szárazra bepároljuk. Az eljárással olajos anyagként 94,7 g dietil-3-bróm-2-hidroxi-propil-foszfonátot kapunk.

Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/í

\)max: 3350, 1230, 1160 cm"1 PMR-spektrum /ODCI^/J

/b/ 82,5 g dietil-3-bróm-2-hidroxi-propil-foszfonát és 1,03 g p-toluoiszulfonsav elegyéhez jéghütés és keverés közben 250 g

3,4-dihidro-2H-piránt csepegtetünk. A reakcióelegyet ezután nü? tessel 10 per'cig ezen a hőmérsékleten, és 1,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A dihidropiránt csökkentett nyomáson ledesztillál'juk, és a kapott maradékot 500 ml etil-acetátban oldjuk. Az etil-acetátos oldatot 100 ml telitett vizes nátriuma -hidrogén-karbonát-oldattal és 100 ml telitett vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökf kentett nyomáson bepároljuk. Az eljárással olajos anyagként 139 g dietil-3-bróm-2-/tetrahidro-2H-piran-2-il-oxi/-propil-foszfof nátot kapunk.

Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/*

1,42 /6H, t, J 3 7Hz/

1,75 /6H, m/

2,00 - 2,56 /2H, m/

3,45 - 4,40 /9H, m/

4,86 /lHf m/ *

1,33 /6H, t, J 3 7Hz/

1,90 - 2,33 /2H, m/

3,49 /2H, d, d, J 3 1 és 4Hz/

3,88 - 4,48 /5H, m/

y)max* 1240, 1190 cm PMR-spektrum /CDC1j/í

31