182017. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált tia-aza-származékok előállítására
182.017 Tri-/rövidszénláncu/-alkil-foszfitként például a trime:til-foszfit alkalmas. Egy acll-OH általános képletü szerves kaiibonsav például egy olyan R,-COOH általános képletü karbonsav, 'ahol E, hidrogénatom vagy Valamely említett, szénatomon kereszt ;tül kapcsolódó szerves csoport, például valamely említett rövidfazénláncu alkil-, cikloalkil-, cikloalkil-/rövidszénláncu/-al"kil-, fenil- vagy fenil-/rövidszénláncu/-alkil-csoport. Különö4 ;sen előnyösek a rövidszénláncu alkán-karbonsavak - beleértve ta hangyasavat is - és különösen az ecetsav. A reakciót Suarato A. és munkatársai Tetrahedron Letters, 42, 4059-4062. 1978» módszerével végezzük, inert szerves oldó- * szerbeh, például egy szénhidrogénban, például benzolban, toluolban vagy xilolban, vagy egy éter-jellegű oldószerben, például dioxánban vagy tetrahidrofuránban, vagy oldószer-elegyben, emelt hőmérsékleten, körülbelül az alkalmazott oldószer vissza-* ^folyási hőmérsékletéig terjedő hőmérséklettartományban, 50-150* .előnyösen 80-100 0° hőmérsékleten. í: A reakció során a cisz- és transz-vegyület keveréke keletkezik. Szokásos elválasztási módszerekkel, például kristályosítással vagy krómatográfiával a cisz- és/vagy transzizomer tiszta formában nyerhető. i; 5«2. lépés Egy olyan XIV általános képletü vegyületet, ahol W* acil-oxi-csoport, úgy nyerhetünk, hogy a XIII általános .képletü 3-metilén-vajsav-vegyületet megfelelő bázisos szerrel , kezelve izomerizáljuk és kívánt esetben egy keletkezett vegyületben az Bft csoportú valamely másik csoporttá alakítjuk át és/vagy kívánt esetben a keletkezett cisz, transz-vegyülettől elválasztjuk a cisz- és/vagy transz-vegyületet. A bazikus izomerizálast a 2.5* lépésben leírtak szerint végezzük. Az adott esetben elvégzendő tiszta vegyületekké történő elválasztást, a 5.1. lépésben leírtak szerint hajthatjuk végre. 5*5» lépés Egy olyan XIV általános képletü vegyületet, ahol W* halogenatom, úgy állítunk elő, hogy egy VII általános képletü penicillánsavszármazékot, valamely pozitív halogén-iont leadó szerrel és szükség esetén egy adott esetben keletkezett közbenső terméket egy bázissal kezelünk és kivánt esetben egy keletkezett XIV általános képletü vegyületben az B csoportot valamely másik B csoporttá alakítjuk és/vagy a keletkezett cisz, transz-vegyülettől elválasztjuk a tiszta cisz- és/vagy transz-izomert. Pozitív halogéniont leadó halogénezőszer például az elemi halogén, például klór, bróm vagy jód, a vegyes halogének, például BrCl, C1J vagy BrJ, szulfurilhalogenidek, például szulfuril-klorid vagy szulfúri1-bromid, N-halogén-amidok vagy N-halogén-imidek, például N-klór-acetamid, N-bróm-acetamid, F-klórszukcinimid, E-brómszukcinimid vagy az NjIT’-dibróm-hidantoinok, vagy szerves hipóhalogenitek, főleg'á rövidszénláncu" alkanoil-hipohalogenitek, például acetil-hipoklorit, propionil-hipoklorit, butiril-hipoklorit, acetil-hipobromid, propionil-hipobromit, butiril-hipobromit és hasonlók. A reakciót a 5,920.696 sz. Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leirás vagy Kukolja St., J.Am.Chem. Soc. ^£5, 6267 /1971/ szerint végezzük, inert, aprotikus oldószerben, főleg 27
