182017. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált tia-aza-származékok előállítására
182.017 hatjuk szabad karboxilcsoporttá. így például a megfelelő 2-ha-> logen-/rövidszénláncu/-alkil-, egy aril-karbonil-metll- vagy egy 4-nitro-benzil-csoporttal észterezett karboxilcsoportot, egy kémiai redukálószerrel, például egy fémmel, például cinkkel, vagy egy redukáló tulajdonságú ferns óval, például króm-II-kloriddal, a szokásos módon egy hidrogénatomot leadó szer, mely a fémmel együtt nasoens hidrogént szolgáltat, például egy sav, elsősorban ecetsav} valamint hangyasav, vagy egy alkohol és víz elegyének jelenlétében alakíthatjuk a szabad karboxilcsoporttá. Egy aril-karbonil-metilcsoporttal észterezett karb-< oxllcsoportot egy nukleofil, előnyösen sóképző reagenssel, például nátriumtiofenoláttal vagy nátrium-jodiddal is kezelhetjük és így alakítjuk a szabad karboxilcsoporttá. Egy 4-nitro-benzil-csoporttal észterezett karboxilesöpörtot úgy is felszabadíthatunk, hogy egy alkálifém-ditionittal, például nátrium-’ -ditionittal kezeljük. Egy 2-/rövidszénláncu/-alkilszulfonil-/rövidszénláncu/-alkil-csopörttal észterezett karboxilesoportot például egy bázisos szerrel, például egy, az alábbiakban említett nukleofil módon reagáló bázisos szerrel kezelve, egy aril-metH-cso— porttal észterezett karboxilcsoportot, például besugárzással, előnyösen ultraibolya fénnyel történő besugárzással akkor, ha adott esetben az aril-metil-csoport 3-, 4- vagy 5-helyzetben, például rövldszénláncu alkil- és/vagy nitrocsoporttal szubsztltuált benzilcsoport, a 290 m/i -nál kisebb hullámhosszúságú a ' megfelelő UV fény, hosszabb hullámhosszúságú UV fényre, például 290 m/I - felettire van szükség akkor, ha az aril-metil-csoport például egy 2-helyzetben egy nitrocsoporttal szubsztituált benzilcsoport, továbbá egy megfelelő szubsztltuált metilcsoporttal, például terc-butil-csoporttal vagy difenilmetilcsoporttal észterezett karboxil-csoportot például egy megfelelő savas szerrel, például hangyasavval vagy trifluorecetsavval kezelve, adott esetben egy nukleofil vegyület, például fenol vagy anisól hozzáadása közben, valamint egy hidrogénolizissel hasítható, észterezett karboxilcsoportot, például a benziloxi-karboxil-csoportot vagy a 4-nitrobenzil-oxikarbonil-csopoïtot, hidrogénezésselj például hidrogénnel egy nemesfém, például palládium-katalizator jelenlétében hasíthatunk és szabadíthatunk fel. Egy fövidszénláncu alkenilcsopórttal, például 2-/ /rövidszénláncu/-alkenil-csoporttal, főként allilcsoporttal észterezett karboxilcsoport egy redukálószerrel, például dimetil-szulfid-dal, majd ezt követően oxidativ utón, például ózonnal kezelve, a formilmétoxikarbonilcSoporttá alakítható, melyből a karboxilesöpört, egy bázissal, például szekunder aminnal, például dimetilaminnal kezelve szabadítható fel. Egy 2-/rövidszénláncu/-alkeniloxi-karbonilcsoportot, például az allil-karbonilcsoportot, például a trisz-trifenilfoszfin-ródlum-kloriddal? palládium-szén katalizátorral vagy egy alkálifém-/rövidszenláncu/alkanoláttal, például kálium-terc-butHáttal dimetllszulfoxidban egy l-/rövidszénláncu/alkeniloxi-karbonil-csoporttá izomerizálhatjuk és ezt enyhén savas vagy enyhén bázisos körülmények között hidrogénezéssel hasíthatjuk. Egy adott esetben 2-helyzetben rövldszénláncu alkilcsoporttal, vagy árucsoporttal szubsztituált 2-oxo-etoxi-karbonil- vagy 2-ciánetoxikarbonilcaóportot, enyhe körülmények között, példár ul szobahőmérsékleten, vagy hűtés közben egy megfelelő bázissal 11
