182002. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített anilid-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás helyettesített anilid-származékok előállítására
182.002 a kiindulási 3-nitro-anilln feleslege jelenlétében -20°0 éa 150°C, előnyösen 20 és 80°C között reagáltatjuk. c/ A /IV/ általános képlobü nitro-uretán-, illetve a nit* ro-anllid-származékok redukálását isméit módon végezzük, példá* ul katalitikus hidiogénezéssel, Így fém és sav kombinációjával^ elsősorban vas és sav kombinációjával; egy fém és alkohol kombinációjával, igy cinkpor és vizes alkohol vagy vas és vizes alkohol kombinációjával. d/ A /II/ általános képletü 5-nitro-anilin-származékokat. illetve az /V/ általános képletü amino-uretán-azármazékokat íe* noxi-karbonsav-halogenidekkel, illetve halogén-karbonsav-halogenidekkel alkalmas oldószerben aavmegkötőszer jelenlétében - például az ©/ és b/ pontban felsoroltak alkalmazásával - -20° és 150°C között, előnyösen 0° és 60°0 között reagáltatjuk. A savhalogenidek helyett a szabad savakat is használhatjuk, ha a savat alifás kaibodiimiddel, például dlciklohexil-kaibodiimiddel aktiváljuk. Az a/ pontban megadott oldószerek közül elsősorban étert, például tetrahidrofuránt alkalmazhatunk és e* lőnyösen 0 és 60ÔC között dolgozunk. A /II/ általános képletü 2-nitro-anilin-származékok, illetve az /V/ általános képletü helyettesitett amino-uretánok fenoxi-karbonsav-észterekkel vsló reagáltafcáaát oldószer nélkül vagy közömbös oldószerben, például szénhidrogénben, igy toluol* ban; halogénezett Szénhidrogénben, igy dlklór-benzolban$ vagy amidban, igy dimetil-formamidban 50 és 180°C között, előnyösen 80 és I50°c között végezzük. e/ A /VT/ általános képletü helyettesített halogén-amld-uretánokat. illetve a /X/ általános képletü nitro-halogén-amid-származekokat alkálifém-/tio/fenolátokkal az a/ pontban megadott közömbös oldószerekben vagy porított kálium-karbonáttál és /tio/fenollal ketonban, például acetónban, metil-etil-keton* ban 0 és 150°o között, előnyösen 40 és 100°0 között reagáltatjuk. A következő példákban ismertetjük az uj m-anilid-származékok, valamint kiindulási vegyületeik előállítását. I. A nltro-uretánok előállítása A/ példa 3-/S-MetÍl-tio-karbamoll/~nitro-benzol 138 sr m-nitro-anilinhez 500 sr tetrahidrofuránban hozzá* adunk 8? sí nátrium-hidrogén-karbonátot. Az elegyhez szobahőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetünk 120 sr klór-han* gyasav-tio-metll-észtert, majd 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, szűrjük, az oldószert rotáoiós bepárlóval ledeszl tilláljuk éa a kapott olajat toluolhoz kever jük. A. kivált 1er tartályokat leszivatjuk és szárítjuk. A óim szerinti vegyület olvadáspontja 137-128°C. B/ példa 3-/tero-Butoxi-karbamoil/-nitro-benzol 112 sr 3-nitro-fenil-izocianáthoz 600 sr toluolban 51 sr taro-butanolt adunk. Négy óra múlva a reakcióslégyhez néhány s
