181999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új daganatgátló antraciklin-antibiotikumok előállítására

15

181999

16

MA 144

II1 } U2

i

Külső megjelenés

Gyengén bázikus amorf sárga por

Gyengén bázikus amorf piros por

Elemi analízis talált számított

C H N O 60,42 6,77 1,74 31,07 60,79 6,68 1,69 30,85

C H N O 59,26 6,60 1,58 31,87 59,64 6,55 1,65 32,15

Tapasztalati képlet

Q2H550i0N

Q2H55O17N

Molekulasúly

829,9

845,9

Olvadáspont (°C)

152—155

160—164

Fajlagos forgatóképesség x“

+3F

(c = 1,0, CHClj)

—

Oldhatóság

MA 144 G 1-gyel azonos

MA 144—G1-gyei azonos

Rf-értkek + +

+C: M=20: 1

0,07

0,07

Reakció

MA144— G1-gyei azonos

MA 144—G2-vel azonos

UV és látható abszorpciós spektrum és maximum

MeOH-ban (folytonos vonal)

7. ábra

230 (531), 259 (325), 290 (135), 432 (164)

8. ábra

235 (452), 259 (247), 292 (104), 492 (150)

0,ln HCI—MeOH-ban (szaggatott vonal)

229,5 (602), 259 (365), 289 (150), 430 (168)

235 (465), 259 (250), 292 (103), 492 (152)

0,In NaOH—MeOH-ban (—.—.— vonal)

239 (520), 285 (143), 317 (94), 522 (144)

242 (448), 566 (200), 606 (164)

Infravörös abszorpciós színkép (KBr)

16. ábra

17. ábra

NMR spektrum (PMR)

25. ábra

26. ábra

MA144

V

Külső megjelenés

Gyengén bázikus amorf sárga por

Elemi analízis számított talált

C H N O

62,29 6,35 1,73 29,63 61,98 6,30 1,70 30,02

Tapasztalati képlet

c42h51o15n

Molekulasúly

810

Olvadáspont (°C)

153—155

Fajlagos forgatóképesség,

ÍY20

aD

+66°

(c=l,0, CHCI3)

Oldhatóság

M A144—G1 -gyei azonos

Rf-érték**

+ C : M-20: 1

0,47

Reakció

MA 144—G1-gyei azonos

Szerkezetmeghatározás

Az MA144—Gl, —G2, —L, —NI, —SÍ, —S2,

—Ul, —U2 és —Y szerkezetét a következőképpen határoztuk meg :

0,ln sósavval 30 percig 85 C°-on végzett hidrolízis után az MA144—Gl, —L, —NI, —SÍ, —Ul és —Y vegyületekből kapott aglükonrész fizikokémiai tulajdonságai — az ultraibolya, látható és infravörös tartomány abszorpciós spektruma, a tömegspektrum és mág- 65

MA 144

Y

UV és látható abszorpciós spektrum és maximum

(Ei%n)

MeOH-ban

(folytonos vonal)

9. ábra

229,5 (580), 259 (320), 290 (126), 432 (158)

0,ln HC1—MeOH-ban (szaggatott vonal)

229,5 (590), 259 (334), 290,5 (130), 433 (160)

0,ln NaOH—MeOH-ban (— — — vonal)

239 (497), 287 (133), 320s (82), 524 (138)

Infravörös abszorpciós spektrum (KBr)

18. ábra

NMR spektrum (PMR)

27. ábra

50

neses magrezonancia, olvadáspont, elemi analízis és szilikagél-rétegkromatográfiás Rf-értékek — teljesen megegyeztek az aklavinonéval (Tetrahedron Letters 8, 28—34, 1960), és az MA 144—G2-ből, —S2-ből és 55 —U2-ből kapott aglükonrész fenti tulajdonságai teljesen azonosak voltak az s-pyrromycinonéval (Chem. Bér. 92, 1880—1903, 1959). A fenti hidrolizátum vízoldható frakciójában jelenlévő cukorrészeket szilikagél-rétegkromatográfiával (Merck Co. 60F254 szilikagéllemez, 60 n-butanol : ecetsav : víz=4 : 1 : 1) határoztuk meg semlegesítés és bepárlás után, Rf-értékeiket aclacinomycin A-ból (J. Antibiotics 28, 830—834, 1975) és streptolydizinből (J. Amer. Chem. Soc. 86, 3592—3594, 1972) kapott autentikus cukrok Rf-értékeivel összehasonlítva. Az MA 144 komponensekből kapott cukorrészek Rf-8