181992. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazol-származékok és sói előállítására
13 181992 14 b) l-(ciklohexil-etil)-imidazol fp. : 95—96 °C/0,2 Hgmm c) l-(cildobutil-metil)-imidazol fp. : 148—150 °C/25 Hgmm 16. példa Az 1-ciklooktil-metil-imidazol sói A) hidrogén-fumarát 0,38 g 1-ciklooktil-metil-imidazol 4 ml etanollal készült oldatához 0,22 g fumársav 10 ml forró etanollal készült oldatát adjuk. A kapott oldatot 10 percen át forraljuk, majd bepároljuk. A kapott fehér szilárd anyagot etilacetátból átkristályosítva tűs, fehér kristályok formájában 147—148 °C-on olvadó 1-ciklooktil-metil-imidazol-hidrogénfumarátot kapunk. B) hidrogén-szukcinát 0,38 g 1-ciklooktil-metil-imidazol 5 ml etanollal készült oldatához hozzáadjuk 0,23 g borostyánkősav körülbelül 5 ml etanollal készült oldatát. Az oldatot bepárolva fehér szilárd anyaghoz jutunk. A terméket etil-acetátból átkristályosítva 0,27 g 1-ciklooktil-metil-imidazol-hidrogén-szukcinátot kapunk, melynek olvadáspontja 86—87 °C. C) oxalát 0,17 g oxálsav és 0,38 g 1-ciklooktil-metil-imidazol 20 ml etanollal készült oldatát 0,25 órán át forraljuk, majd az oldat bepárlásával kapott fehér szilárd anyagot etil-acetát, etanol és petroléter 40—60 °C forráspontú elegyéből átkristályosítjuk. Fehér tűk formájában 1- -ciklooktil-metil-imidazol-oxalátot kapunk, melynek olvadáspontja 141—142 °C. D) hidroklorid Megközelítőleg 0,3 g 1-ciklooktil-metil-imidazolt feloldunk 30 ml vízmentes éterben és az oldaton —20 °C-on száraz hidrogén-klorid gázt hajtunk keresztül. A kapott fehér csapadékot kiszűrjük, száraz nitrogénatmoszférában, és etil-acetát és petroléter 40—60 °C-on forró elegyéből átkristályosítjuk. Fehér szilárd anyag formájában 1-ciklooktil-metil-imidazol-hidrokloridot kapunk, melynek olvadáspontja 20—22 °C. 17. példa 1 -Ciklooktil-metil-imidazol a) yj-Ciklooktil-metil-amino-acetaldehid-dietil-acetál előállítására 8,02 g (0,05 mol) klór-metil-ciklooktán és 26,64 g (0,2 mol) 2-amino-acetaldehid-dietil-acetál elegyét viszszafolyatás mellett 8 órán át keverjük. Lehűtés után a reakcióelegyet lassan, keverés közben 25 ml víz, 12,5 g kálium-hidroxid és 50 ml kloroform elegyébe öntjük. A kloroformos réteget elkülönítjük, és a vizes réteget háromszor 50 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos extraktumokat vízmentes kálium-karbonát felett szárítjuk, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. A kapott olajat 300 ml vízhez adjuk, és a kapott elegyet kétszer 200 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízmentes kálium-karbonát felett szárítjuk, majd betöményítjük, és a kapott olajat desztilláljuk. A kapott cím szerinti vegyület forráspontja 108—110 °C/0,175 Hgmm. b) 1 -Ciklooktil-metil-2-merkapto-imidazol előállítása 3,21 g (0,0125 mol) 7,-ciklooktil-metiI-amino-acetaIdehid-dietil-acetál, 1,46 g (0,015 mol) kálium-tiocianát, 22,5 ml metanol és 17,5 g 2 mólos sósav-oldat elegyét 140 °C-on 7 órán át keverjük. Lehűtés után az elegyet szárazra pároljuk, majd 25 ml vízzel kezeljük. A kapott elegyet keverjük, szűrjük, és a kapott szilárd anyagot vízzel mossuk, mindaddig, míg a mosófolyadékok lakmusz indikátorral megvizsgálva semleges kémhatást nem mutatnak. A maradékot 8 ml 0,5 molos vizes kálium-hidroxid oldattal kezeljük, csontszénnel derítjük, és 2 órán át forraljuk, majd szűrjük. A csontszénnel szennyezett terméket 200 ml etanollal forraljuk, majd a csontszenet Hyflo-n átszűrve eltávolítjuk, és az etanolt lepároljuk. A kapott szilárd anyagot etil-acetát és petróleum 40—60 °C forráspontú elegyéből átkristályosítva 172—173 °C-on olvadó l-ciklooktil-metil-2-tio-imidazolt kapunk. c) 1-Ciklooktil-metil-imidazol előállítása 0,25 g l-ciklooktil-metil-2-tio-imidazoI, 50 ml 50%-os vizes etanol-oldat, 6 ml vizes ammónia-oldat és Raney nikkel katalizátor elegyét visszafolyatás mellett 3,5 órán át erőteljesen keverjük. A katalizátort eltávolítjuk, és forró etanollal mossuk. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a kapott olajos anyagot feloldjuk szén-tetrakloridban, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldatot betöményítjük. A kapott olaj desztillálása után 1-ciklooktil-metil-imidazolt kapunk, amelynek forráspontja 120—122 °C/0,2 Hgmm. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás egy (T) általános képletű l-alkil-imidazolszármazékok és e vegyületek savaddíciós sóinak előállítására — az (I) általános képletben A jelentése 1—3 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú, telített aciklusos szénhidrogéncsoport ; és R adott esetben egy vagy több, egyenként 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal helyettesített 4—9 szénatomos cikloalkil- vagy cikloalkenilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy ha A metiléncsoportot jelent, R helyettesítetlenciklohexilcsoporttól eltérő jelentésű — azzal jellemezve, hogy a) imidazolt vagy annak valamely sójálegy (III) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjük — a képletben A és R a tárgyi körben megadott jelentésű,TZ egy kilépő csoportot — előnyösen halogénatomot jelent — adott esetben savakceptor vagy dehidratálószer jelenlétében ; vagy b) valamely (IV) általános képletű helyettesített imidazol-származékot vagy ennek valamely savaddíciós sóját 5 10 15 20 25 30 3.5 40 45 50 55 60 65 7
