181976. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3'',4''-diacil-tilozin-származékok előállítására
15 181976 16 R, jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkanoilcsoport ; A, és A2 olyan csoportok, amelyek közül az egyik R2 csoportot és a másik R3 csoportot jelent, R2 és R3 jelentése 2—6 szénatomos alkanoil-csoport —, azzal jellemezve, hogy aj az (la) általános képletű vegyületek előállítására — R2 és R3 a tárgyi körben megadott — egy (IX) általános képletű vegyületet — R8 hidrogénatom vagy halogénezett rövidszénláncú alkanoil-csoport — valamely rövidszénláncú alifás karbonsav reakcióképes származékával, előnyösen anhidridjével valamilyen szervetlen bázis jelenlétében acilezünk, a kapott (II) általános képletű vegyületet — R4 jelentése rövidszénláncú alkanoil- vagy halogén-alkanoil-csoport, és R2 a tárgyi körben megadott jelentésű — valamely rövidszénláncú alifás karbonsavanhidriddel tercier szerves amin jelenlétében melegítés közben acilezünk, majd a kapott (III) általános képletű vegyületről — ahol R2, R3 és R4 az előbb megadottjelentésű — szelektíven lehasítjuk a jelen levő védőcsoportokat ; vagy b) az (Ib) általános képletű vegyületek előállítására — R2 és R3 a tárgyi körben megadott jelentésű — egy (II) általános képletű vegyületet — R2 és R4 a fenti jelentésű — valamely rövidszénláncú alifás karbonsav halogenidjével tercier szerves amin jelenlétében melegítés közben acilezünk, majd a kapott (IV) általános képletű vegyületről — R2, R3 és R4 a fent megadott jelentésű -n* szelektíven eltávolítjuk a jelen levő védőcsoportokat; vagy c) az (Ic) általános képletű vegyületek előállítására — Rí jelentése rövidszénláncú alkanoil-csoport, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott — egy (V) általános képletű 2'-acil-tilozint — R5 jelentése 2—6 szénatomos alkanoil-csoport és Rb jelentése hidrogénatom, 2—6 szénatomos alkanoil-csoport vagy rövidszénláncú halogén-alkanoil-csoport — valamely rövidszénláncú alifás karbonsav halogenidjével tercier szerves amin jelenlétében acilezünk, a kapott (VI) általános képletű vegyületet — R7 jelentése 2—6 szénatomos alkanoil-csoport vagy rövidszénláncú halogén-alkanoil-csoport, Rj, R2 és R3 a fent megadott jelentésű — bázis jelenlétében melegítés közben valamely rövidszénláncú alifás karbonsav anhidridjével acilezzük, majd a kapott (VII) általános képletű vegyületről — R(, R2, R3 és R7 a fent megadott jelentésű — a jelen levő védőcsoportokat szelektíven eltávolítjuk ; vagy d) az (Id) általános képletű vegyületek előállítására — Rj, R2 és R3 a fent, illetve a tárgyi körben megadott jelentésű — egy (VI) általános képletű vegyületet — Rj, R2, Rj és R7 a fent megadott — acilezünk valamely rövidszénláncú alifás karbonsav halogenidjével tercier szerves amin jelenlétében, melegítés közben, majd a kapott (VIII) általános képletű vegyületről — Rj, R2, R3, R5 és R7 a fent megadott jelentésű — a jelen levő védőcsoportokat szelektíven eltávolítjuk ; és a kapott vegyületet kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítjuk. (Elsőbbsége: 1979. IX. 13.) 2. Eljárás az (la) általános képletű 3"-acetil-4"-izovaleril-tilozin és savaddíciós sói előállítására — ebben a képletben R2 acetilcsoport és R3 izovalerilcsoport —, azzal jellemezve, hogy egy (IX) általános képletű tilozint — Rg hidrogénatom — ecetsavanhidriddel szervetlen bázis jelenlétében reagáltatunk, a kapott (II) általános képletű vegyületet — R2 és R4 acetilcsoport — izovaleril-anhidriddel melegítés közben tercier szerves amin jelenlétében reagáltatjuk, majd a kapott (III) általános képletű vegyületet — R2, R3 és R4 a fenti jelentésű — metanolban vagy etanolban ammóniával reagáltatjuk, végül adott esetben vizet tartalmazó metanolban melegítjük, kívánt esetben a kapott vegyületet savaddíciós sójává átalakítjuk. (Elsőbbsége: 1978. IX. 14.) 3. Eljárás az (I) általános képletű 3",4''-diacil-tilozinszármazékok és savaddíciós sóik előállítására — ebben a képletben RI jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkanoil-csoport, A, és A2 olyan csoportok, amelyek közül az egyik R2 csoportot és a másik R3 csoportot jelent, R2 és R3 jelentése 2—6 szénatomos alkanoil-csoport, azzal a megszorítással, hogy egyidejűleg R( hidrogénatomtól, A, acetilcsoporttól és A2 izovalerilcsoporttól eltérő —, azzal jellemezve, hogy a) az (la) általános képletű vegyületek előállítására — R2 és R3 a tárgyi körben megadott megszorítással — egy (IX) általános képletű vegyületet — R8 hidrogénatom vagy halogénezett rövidszénláncú alkanoil-csoport — valamely rövidszénláncú alifás karbonsav reakcióképes származékával, előnyösen anhidridjével valamilyen szervetlen bázis jelenlétében acilezünk, a kapott (II) általános képletű vegyületet — R4 jelentése rövidszénláncú alkanoil- vagy halogén-alkanoil-csoport, és R2 a tárgyi körben megadott — valamely rövidszénláncú alifás karbonsavanhidriddel tercier szerves amin jelenlétében melegítés közben acilezzük, majd a kapott (III) általános képletű vegyületről — R4 a fenti jelentésű, R2 és R3 a tárgyi körben megadott jelentésű a megszorítással — szelektíven lehasítjuk a jelen levő védőcsoportokat, \agy b) az (Ib) általános képletű vegyületek előállítására — R2és R3 a tárgyi körben megadott jelentésű a megszorítással — egy (II) általános képletű vegyületet — R2 és R4 a fenti jelentésű — valamely rövidszénláncú alifás karbonsav halogenidjével tercier szerves amin jelenlétében melegítés közben acilezünk, majd a kapott (IV) általános képletű vegyületről — R2, R3 és R4 a fent megadott jelentésű — szelektíven eltávolítjuk a jelen levő védőcsoportokat, vagy c) az (Ic) általános képletű vegyületek előállítására — Rj jelentése rövidszénláncú alkanoil-csoport, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott egy (V) általános képletű 2'-acil-tilozint — R5 jelentése 2—6 szénatomos alkanoilcsoport, és R6 jelentése hidrogénatom, 2—6 szénatomos alkanoil-csoport vagy rövidszénláncú halogén-alkanoil-csoport — valamely rövidszénláncú alifás karbonsav halogenidjével tercier szerves amin jelenlétében acilezünk, a kapott (VI) általános képletű vegyületet — R7 jelentése 2—6 szénatomos alkanoil-csoport vagy rövidszénláncú halogén-alkanoil-csoport, R[, R2 és R5 a fent megadott jelentésű — bázis jelenlétében melegítés közben valamely rövidszénláncú alifás karbonsav anhidridjével acilezzük, majd a kapott (VII) általános képletű vegyületről — Rj, R2, R3 és R7 a fent megadott jelentésű — a jelen levő védőcsoportokat szelektíven eltávolítjuk, vagy d) az (Id) általános képletű vegyületek előállítására — Rj, R2 és R3 a fent, illetve a tárgyi körben megadott jelentésű — egy (VI) általános képletű vegyületet — R[, R2, Rs és R7 a fent megadott — valamely rövidszénláncú alifás karbonsav halogenidjével tercier szerves 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
