181937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-[2-hidroxi- 4-(szubsztituált)-fenil]-cikloalkanol-származékok előállítására
35 181937 36 Analízis C22H3602 képletre számított: C 79,46; H 10,92%, talált: C 79,34; H 10,55%. A cisz-3-(4-terc-butil-2-hidroxifenil)ciklohexanolt (3,99 g, 77%) 7,1 g, 0,021 mól cisz-3-(2-benziloxi-4-terc-butilfenil)ciklohexanolból. Op. 177—178 C° (izopropiléterből). PMR: SJScij 1.23 (s, terc-butil), 2,88 (m, benziles metin), 3,55 (m, karbinol-metin), 6,75 (m, két ArH) és 6,92 (d, J = 8Hz, ArH). IR: (KBr) 3484, 3268, 1634 és 1592 cm MS: m/e 248 (M*), 233, 230, 215, 187, 176, 173 és 161. Analízis C16H2S02 képletre számított: C 77,37; H 9,74%, talált: C 77,00; H 9,54%. A transz-3-(4-terc-butil-2-hidroxifenil)ciklohexanolt (0,725 g, 99%) 1,25 g, (2,96 mmól) transz-3-(2-benziloxi-4- -terc-butilfenil)ciklohexanolból. Op. 136—137 C° (izopropiléterből). PMR: ŐTMcii 1,27 (s, terc-butil), 3,35 (m, benziles metin), 4,32 (m, karbinol-metin), 6,95 (d, J = 2Hz, ArH), 6,96 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH) és 7,15 (d, J = 8Hz, ArH). IR: (CHCI3) 3623, 3401, 1626 és 1575 cm -1. MS: m/e 248 (M*), 233, 230, 215, 187 és 173. Analízis C16H2402 képletre számított: C 77,37; H 9,74%, talált: C 77,34; H 9,49%. A cisz-3-[4-( 1,1 -dimetilpropil)-2-hidroxifenil]ciklohexanolt (1,45 g, 32%) 6,1 g (0,0173 mól) cisz-3-[2-benziloxi-4- -(1,1 -dimetilpropil)fenil]ciklohexanolból. Op. 166—167 C° (izopropiléterből). PMR: Scdcij_DMso -dö 0,65 (t, J = 7Hz, terminális metil), 1,20 (s, geminális dimetil), 2,91 (m, benziles metin), 3,62 (m, karbinol-metin), 6,75 (m, két ArH), 7,02 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,55 (s, OH). IR: (KBr) 3509, 3279, 1629 és 1592 cm MS: m/e (M*), 247, 244, 233 és 215. A transz-3-[4-(l ,l-dimetilpropil)-2-hidroxifenil]ciklohexanolt (0,50 g, 68%) 1,00 g (2,84 mmól) transz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilpropil)fenil]ciklohexanolból. Op. 124—125 C (izopropiléterből). PMR: STMcu 0,67 (t, J = 7Hz, terminális metil), 1,23 (geminális dimetil), 3,30 (m, benziles metin), 4,05 (m, karbinol-metin), 6,76 (m, két ArH) és 6,93 (d, J = 8Hz, ArH). IR: (CHCI3) 3636, 3413, 1639 és 1585 cm MS: m/e 262 (M"), 247, 244, 233 és 215. Analízis CnH2602 képletre számított: C 77,82; H 9,99%, talált: C 77,51; H 9,87%. A cisz-3-[4-( 1,1 -dimetilbutil)-2-hidroxifenil]ciklohexanolt (1,9g, 74%) 3,39g (9,26mmól) cisz-3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilbutil)fenil]ciklohexanolból. Op. 138—139 C° (pentánból). PMR: Scdcü 0,82 (m, terminális metil), 1,25 (s, geminális dimetil), 2,90 (m, benziles metin), 3,78 (m, karbinol-metin), 6,8 (m, ArH) és 7,11 (d, J = 8Hz, ArH). IR: (KBr) 3509, 3279, 1629 és 1592 cm -1. MS: m/e 276 (M*), 261, 258, 233 és 215. A transz-3-[4-(l, 1 -dimetilbutil)-2-hidroxifenil]ciklohexanolt (0,45 g, 87%) olaj alakjában 0,700 g (1,91 mmól) transz-3-[2-benziloxi-4-(l, 1 -dimetilbutil)fenil]ciklohexanolból. PMR: 5TMcu 0,80 (m, terminális metil), 1,22 (s, geminális dimetil), 3,25 (m, benziles metin), 4,22 (m, karbinolmetin), 6,81 (d, J = 2Hz, ArH), 6,81 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH) és 7,06 (d, J = 8Hz, ArH). ÍR: (CHCI3) 3636, 3390, 1629 és 1575cm -1. MS: m/e 276 (M‘), 261, 258, 233 és 215. A transz-3-[4-( 1,1 -dimetilheptil)-2-hidroxifenil]-cisz-4- propilciklohexanolt (626 mg, 78%) 1,0 g (2,23 mmól) transz-3-[2-benziloxi-4-(l, 1 -dimetilheptil)fenil]-cisz-4-(2- -propenil)ciklohexanolból. Op. 92—94 C°. PMR: ôÏdcij 0,85 (m, terminális metilek), 1,25 (s, geminális dimetil), 3,05 (m, benziles metin), 4,22 (m, karbinolmetin), 6,55—6,9 (m, ArH) és 7,01 (d, J = 8Hz, ArH). IR: (CHCI3) 3623, 3390, 1629 és 1578 cm \ Analízis C24H40O2 képletre számított: C 79,94; H 11,18%, talált: C 80,10; H 10,89%. A cisz-3-[4-(l,l-dimetilheptil)-2-hidroxifenil]-transz-4- -propilciklohexanolt (550 mg, 74%) 930 mg (2,07 mmól) cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]-transz-4-(2- -propenil)ciklohexanolból. Op. 126 C” (pentánból). IR: (CHCI3) 3597, 3390, 1629 és 1575 cm -1. MS: m/e 360 (M*), 345, 342, 275 és 257. PMR: 5TMcij 0,82 (m, terminális metilek), 1,27 (s, geminális dimetil), 2,65 (m, benziles metin), 3,75 (m, karbinolmetin), 6,75 (m, ArH) és 7,07 (d, J = 8Hz, ArH). Analízis C24H40O2 képletre számított: C 79,94; H 11,18%, talált: C 79,85; H 10,95%. A transz-4-butil-cisz-3-[4-( 1,1 -dimetilheptil)-2-hidroxifeniljciklohexanolt (322 mg, 80%) 500 mg (1,08 mmól) cisz-3- -[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]-transz-4-(2-butenil)ciklohexanolból. Op. 131 C° (pentánból). IR: (CHCI3) 3636, 3356, 1629 és 1587 cm MS: m/e 374 (M"), 356, 302, 289, 272, 271, 257, 247, 233, 217, 187 és 161. PMR: ócDcu 0,8 (m, terminális metilek), 1,28 (s, geminális dimetil), 2,67 (m, benziles metin), 3,70 (m, karbinolmetin), 6,69 (d, J = 2Hz, ArH), 6,82 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH) és 7,07 (d, J = 8Hz, ArH). A transz-4-pentil-cisz-3-[4-( 1,1 -dimetilheptil)-2-hidroxifeniljciklohexanolt (225 mg, 76%) 363 mg (0,762 mmól) cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]-transz-(2-pentenil)ciklohexanolból. Op. 135—136 C°. PMR: 8TMci2 0,8 (m, terminális metil), 1,23 (s, geminális dimetil), 2,65 (m, benziles metin), 3,75 (m, karbinol-metin), 4,88 (s, OH), 6,78 (m, ArH) és 7,02 (d, J = 8Hz, ArH). A cisz-3-[4-(l, 1 -dimetiIpentil)-2-hidroxifenil]ciklohexanolt (2,5 g, 60%) 5,5 g (0,0144 mól) cisz-3-[2-benziloxi-4- -(1,1 -dimetilpentil)fenil]ciklohexanolból. Op. 112—113C° (pentán-izopropiléter-elegyből). IR: (CHCI3) 3636, 3390, 1631 és 1592 cm MS: m/e 290 (M* ), 272, 233 és 215. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6C 65 18
