181937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-[2-hidroxi- 4-(szubsztituált)-fenil]-cikloalkanol-származékok előállítására
25 181937 26 HRMS: m/e 344.2691, (M*), C23H3a02), 326.2570 és 301.2168. PMR: ôcDcu 0,87 (m, terminális metil), 1,28 (s, geminális dimetil), 3,10 (m) és 6,85 (m, ArH). A 3-[4-( 1,1 -dimetildecil)-2-hidroxifenil]ciklohexanont (880 mg, 55%) 2,0 g, 4,46 mmól 3-[2-benziloxi-3-(l,l-dimetildecil)fenil)ciklohexanonból. Op. 78—79 0°. IR: (CHC13) 3623, 1629, 1616 és 1587 cm HRMS: m/e 358.2836 (M% C24H3802). PMR: Ôcdci, 0,88 (m, terminális metil), 1,27 (s, geminális dimetil), 3,15 (m) és 6,85 (m, ArH). A 3-[4-( 1,1 -dimetilundecil)-2-hidroxifenil]ciklohexanont (1,49 g, 46%) 4,00g, 8,66mmól 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetiIundecil)fenil]ciklohexanonból. Op. 72—73 0°. IR: (KBr) 3268, 1629 és 1580 cm A MS: m/e (M+), 354, 329 és 231. PMR: Ôcdcu 0,87 (m, terminális metil), 1,24 (s, geminális dimetil), 3,16 (m), 3,42 (m) és 6,88 (m, ArH). Analízis C25H4o02 képletre számított: C 80,59; H 10,82%, talált: C 80,70; H 10,84%. A 3-[4-( 1,1 -dimetilheptil)-2-hidroxifenil]ciklooktanont (1,92g, 81%) 3,02g, 6,95 mmól 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilheptil)fenil]ciklooktanonból. Op. 118 0°. IR: (CHClj) 3623, 3356, 1709, 1629 és 1587 cm T MS: m/e 344 (M+), 329, 326, 283, 273, 259 és 241. PMR: Scdcií 0,82 (m, terminális metil), 1,27 (s, geminális dimetil), 3,55 (bm, benziles metin), 6,76 (d, J = 2Hz, ArH), 6,78 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH) és 7,02 (d, J = 8Hz, ArH). Analízis C23H3602 képletre számított: C 80,18; H 10,53%, talált: C 79,92; H 10,37%. A 3-[4-( 1,1 -dimetilheptil)-2-hidroxifenil]-4-metil-2-ciklohexen-l-ont (1,15 g, 70%) 2,10 g, 5,02 mmól 3-[2-benziloxi-4-(l, 1 -dimetilheptil)fenil]-4-metil-2-ciklohexen-1 -ónból. Op. 1110° (diizopropiléter-petroléter-elegyből). IR: (CHC13) 3534, 3279, 1667, 1623 és 1567 cm \ MS: m/e 328 (M°), 313 és 243. PMR: §cocu 0,83 (m, terminális metil), 1,10 (d, J=7Hz, metil), 1,25 (s, geminális dimetil), 2,6 (m, metilén), 3,2 (m, metin), 6,32 (bs, vinil H), 6,63 (s, OH), 6,9 (m, ArH) és 7,08 (d, J = 8Hz, ArH). Analízis C22H3202 képletre számított: C 80,44; H 9,83%, talált: C 80,35; H 9,67%. 3 3. példa cisz-3-[2-benzioxi-4-( 1,1- -dimetilheptil)fenil]ciklohexanol és a transz-izomer 43,0 g (0,106 mól) 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilheptil)fenil]ciklohexanon 500 ml metanol és 15 ml tetrahidrofurán elegyével készített oldatához három adagban hozzáadunk 8,05 g (0,212 mól) nátriumbórhidridet, az oldatot -40 C°ra hűtjük a bórhidrid hozzáadása előtt és a reakcióelegyet 1 óra hosszat -40 C°-on keverjük. Ezután -10 C°-ra hagyjuk felmelegedni az elegyet és ezt követően 100 ml telített nátriumklorid oldattal megállapítjuk a reakciót. A reakcióelegyhez 1500 ml vizet adunk és utána háromszor extraháljuk 450—450 ml éterrel. Az egyesített éteres kivonatokat háromszor mossuk 100—100 ml vízzel és kétszer mossuk 200 ml telített nátriumklorid-oldattal, utána magnéziumszulfát felett szárítjuk és olajjá betöményítjük. Az olajat 400 g szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk és 20%-os éterciklohexán-eleggyel eluáljuk. Ily módon 5,0 g (12%) transz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]ciklohexanolt kapunk. PMR: Ôcdcu 0,85 (m, terminális metil), 1,26 (s, geminális dimetil), 3,51 (m, benziles metin), 4,24 (m, karbinol-metin), 5,15 (s, benziles metilén), 6,85—7,26 (m, ArH) és 7,47 (m, PhH). IR: (CHC13) 3636, 3497, 1629 és 1587 cm \ MS: m/e 408 (M+ ), 393, 390, 323 és 91. Analízis: C2gH40O2 képletre számított: C 82,30; H 9,87%, talált: C 81,98; H 9,82%. és 2 2,2 g (51 %) cisz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]ciklohexanolhoz jutunk. PMR: 8TMcij 0,85 (m, terminális metil), 1,28 (s, geminális d.metil), 3,1 (m, benziles metin), 3,79 (m, karbinol-metin), 5,12 (s, benziles metilén), 6,83—7,22 (m, ArH) és 7,42 (s, PhH). Op. 75,5—76,5 C°. IR: (CHClj) 3636, 3497, 1629 és 1587 cm MS: m/e 408 (M+), 393, 390, 323 és 91. Analízis C28H4o02 képletre szám ított: C 82,30; H 9,87%, talál:: C 81,95; H 9,74%. Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket az 1. példa szerinti megfelelő ketonokból. A Z-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetiIheptil)fenil]-3-metilciklohexanolt mennyiségi kitermeléssel olaj alakjában 200 mg, 0,476 mmól 3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]-3- -metilciklohexanonból. PMR: 8TMcu 0,81 (m, terminális oldallánc-metil), 1,23 (s, geminális dimetil), 1,30 (s, C-3-metil), 3,65 (m, karbinolmetin), 5,00 (s, benziléter-metilén), 6,6—7,3 (m, ArH) és 7,25 (m, PhH). IR: (CHClj) 3546, 3378, 1603 és 1555 cm A. MS: m/e 422 (M+), 337, 314, 299, 271 és 229. A transz,transz-3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilheptil)feníl]-4-meiilciklohexanolt (0,225 g, 14%) olaj alakjában és 1,19 g (74%) cisz,transz-izomert a transz-3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilheptil)fenil]-4-metilciklohexanonból (1,6 g, 3,8 mmól). Transz,transz: PMR: 8TMcij 0,80 (m, terminális oldallánc-metil és C-4- -metil), 1,27 (s, geminális dimetil), 3,41 (m, benziles metin), 4,10 (m, karbinol-metin), 5,17 (s, benziles metilén), 6,8—'7,2 (m, ArH), 7,18 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,45 (bs, PhH). IR: (CHC13) 3534, 3390, 1613 és 1572 cm \ MS: m/e 422 (M+), 337, 331, 314, 246, 229 és 91. A cisz-3-[2-benziloxi-4-(2-benziloxi-4-)2-(5-fenilpentiloxi)fenil]ciklohexanolt (1,51 g, 76%) és a transz-izomer (0,379 g, 19%) olaj alakjában 2,0 g 3-[2-benziloxi-4-{2-(5- -fenilpentiIoxi)}-fenil]ciklohexanonból (4,52 mmól). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
