181921. lajstromszámú szabadalom • Gyomírtási eljárás kukoricatörzsek és vonalak termesztésénél 2'-metil-6'-etil-n-(etoxi-metil)-2-klór-acetanilidet és N-(diklór-acetil)-1-oxa-4-aza-spiro(4,5)dekánt tartalmazó készítmények felhasználásával
181921 Tensiofix B 7453, összetétele: dodecil-benzol-szulfonát kálciumsója és etoxilezett nonil-fenol vagy oktil-fenol. A kompozíciókat 2—5 liter/ha adagban 200—500 liter vízzel felhígítva alkalmazzuk preemergens állapotban, a hibrid kukorica vetése után, kikelése előtt (preemergens módon). A találmányt részletesebben a következő kivitel* példákban ismertetjük: 5 1. példa N-diklór-acetil-1 -oxa-4-aza-spiro-(4,5)-dekán előállítása (antidotum) 122 g (2,0 mól) etanol-amint és 216 g(2,2 mól) cikloheXanont feloldunk 600 ml benzolban és az oldatot keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel, valamint észterező feltéttel felszerelt lombikba keverés közben forraljuk. A forralást 36 ml (2,0 mól) víz ledesztillálásáig folytatjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a lombik alján kevés barna olaj marad vissza, erről a tiszta oldatot dekantáljuk. A dekantált benzolos oldatot hőmérővel, keverővei és permetező feltéttel ellátott lombikban külső hűtéssel 0 °C alá hűtjük. Hűtés közben 88 g (2,2 mól) nátrium-hidroxidból és 132 ml vízből készült 40 súly%-os nátronlúg-oldatot csepegtetünk a benzolos oldathoz. A lúg beadagolása után a reakcióelegyet 0 °C alatti hőmérsékletre hűtjük, keverés közben 294,8 g (2,0 mól) diklór-acetil-ldoridot csepegtetünk hozzá olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy -4 °C és +4 °C közötti hőmérsékleten maradjon. Az adagolás befejezése után a külső hűtőfürdőt elvesszük, a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2,5 óra hosszat keverjük. Keverés után vízzel, vizes sósavval, majd újra vízzel semlegesre mossuk. A semleges reakcióelegyet az utolsó mosóvízzel együtt rotációs vákuumfilm-bepárlóba helyezzük és a benzolt 60 °C hőmérsékletű vízfürdővel melegítve ledesztilláljuk. A kapott termék sárgásfehér mikrokristályos alakban válik ki a vizes elegyből. Zsugorított üvegszűrőn leszűrjük, a kristályokat vízzel mossuk, majd legfeljebb 60 °C-on szárítjuk. A szárított termék súlya 332,5 g (1,3 mól), olvadáspontja 101—104 “C. A terméket abszolút etanolból végzett átkristályosítással tovább tisztíthatjuk. Az abszolút etanolban átforralt elegyből hűtés után kiváló kristályokat kiszűrjük, kevés hideg abszolút etanollal, majd n-hexánnal mossuk és szárítjuk. A tisztított termék súlya 265 g, olvadáspontja 104—106 °C (irodalmi olvadáspont: 105,5—107 °C). A termék vízoldhatósága 20 °C-on 0,335 g/liter. 2. példa A herbicid hatóanyag-antidotum megfelelő mennyiségi arányainak beállításához a következő kísérletet végeztük: NKPX—20 különleges hatóanyag-érzékenységű hibrid kukoricát (Northrop, King and Co., USA) üvegházban cserepekbe elvetünk és az 50 tömeg% hatóanyag-tartalmú emulziós koncentrátumból készült emulziót az 1 m2 területre elhelyezett cserepekre preemergensen kijuttatjuk. Az alkalmazott adagok mennyisége 3, 5, 8,10,12 liter/ha. Az egyes kísérletek értékelésénél a növények károsodását zöldsúlymérés alapján végeztük. A vizsgálatok eredménye azt mutatja, hogy a herbicid hatóanyag károsító hatása a kikelő és 20 cm magasságot még el nem érő kukoricanövényeken a legkisebb dózisban is jól látszik. Hatására többek között torzulás, csavarodás és egyéb növekedési rendellenesség lép fel, az észlelt rendellenesség mértéke nem teszi lehetővé az antidotum nélküli felhasználást A kísérleti ismétlésekben az üvegházi körülmények között minden esetben fitotoxikus hatású 2,5 kg/ha herbicid hatóanyag dózist alkalmaztunk. A kísérleti kezelésekben az acetoklór hatóanyagra számítva 5 tömeg%, 10 tömeg% és 15 tömeg% antidotumot használtunk. A kísérleti körülmények az előzőkhöz hasonlóak voltak. A herbicid hatóanyag súlyára számítva 5 tömeg%-ot tartalmazó antidotum a kikelt növényekre olyan hatást fejt ki, hogy a torzult növényi egyedek száma csökken, de a kukorica torzulása és növekedésbeli visszamaradása változatlanul magas. A herbicid hatóanyagra számítva 10 tömeg% antidotumot tartalmazó kompozícióval a kikelő növényeken rövid ideig tartó növekedésbeli visszamaradás figyelhető meg, az alsó leveleken kismértékű alakváltozás lép fel, amelyet a kultúrnövények rövid idő alatt kiegyenlítenek. A zöldsúly mennyisége a kezeletlen kontrolihoz képest legfeljebb 10%-kal kevesebb. Ha az antidotum mennyiségét a herbicid hatóanyagra számítva 15 tömeg%-ra növeljük, akkor a kultúrnövényeken torzulás nem lép fel, a növekedésben visszamaradás enyhe, gazdaságosság szempontjából értékelve az antidotum menynyi ségi arányának növelése az előző kísérlethez képest nem áll arányban a védőhatás növekedésével. 6 3. példa Készítmények előállítása és hatásossági vizsgálatok a) 50 tömeg% acetoklór hatóanyagot és 5 tömegrész antidotumot 25 tőmegrész xilolban feloldunk, szobahőmérsékleten 1 órás intenzív keverés közben. Ezután további keverés közben az oldathoz hozzáadunk 10 tömegrész Atlox 4851 B és 10 tömegrész Atlox 4855 B felületaktív anyagot. b) 50 tömegrész acetoklór hatóanyagot és 5 tőmegrész antidotumot 35 tömegrész xilolban feloldunk szobahőmérsékleten 1 órás intenzív keverés közben. További keverés közben feloldunk benne 6,5 tömegrész Béről 938 és 3,5 tömegrész Béről 930 felületaktív anyagokat. c) A készítményt a b) szerinti összetételben készítjük el, felületaktív anyagként 7 tömegrész Tensiofix B 7453-t és 3 tömegrész Tensiofix B 7438-t alkalmazunk. („B” jelzés a felületaktív anyagok biológiailag lebontható tulajdonságára utal.) d) 50 tömegrész acetoklór hatóanyagot és 2,5 tömegrész antidotumot 37,5 tömegrész xilolban szobahőmérsékleten, 1 órás intenzív keverés közben feloldunk. További keverés közben feloldunk benne 7 tömegrész Tensiofix B 7453 és 3 tömegrész Tensiofix B 7438 felületaktív anyagot. e) 50 tömegrész acetoklór hatóanyagot és 7,5 tömegrész antidotumot 32,5 tömegrész xilolban feloldunk szobahőmérsékleten 1 órás intenzív keverés közben. További keverés közben feloldunk benne 7 tőmegrész Tensiofix B 7438 felületaktív anyagot. f) 30 tömegrész acetoklór hatóanyagot és 3 tömegrész antidotumot 62 tömegrész xilolban feloldunk szobahőmérsékleten 1 órás intenzív keverés közben. További keveréssel 2,5 tömegrész Béről 938 és 2,5 tömegrész 930 felületaktív anyagot adunk hozzá. g) 40 tömegrész acetoklór hatóanyagot és 4 tömegrész 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
