181885. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzo-, tieno- és pirazolo- imidazodiazepin-származékok előállítására
181885-aminnal vagy egy H2NR20 általános képletű hidrazinnal reagáltatunk - ahol R20 di-(kis szénatomszámú)-alkil-amino-csoportot jelent, majd kívánt esetben olyan (I’) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R( az alább meghatározott R* szubsztituenst jelenti* R2’ amino-metil-csoportot 5 jelent, és A, R3 és (ZJC jelentése a fenti, valamely (XXXV) általános képletű vegyületet - ahol Rx hidrogénatomot, kis szénatomszámú alkil-csoportot, fenil-csoportot, a-amino-(kis szénatomszámú)-alkil-csoportot, kis szénatomszámú alkil-csoporttal szub- 10 sztituált a- vagy /3-amino-(kis szénatomszámú)-alkil-csoportot, piridil-csoportot vagy fenil-(kis szénatomszámű)-alkil-csoportot jelent, R10 jelentése hidrogénatom, R2i hidroxil-csoportot vagy kis ^ szénatomszámú alkoxi-csoportot jelent, A és R3 jelentése a bevezetőben megadott, és a bevezetőben felsorolt csoportokat jelenti azzal a megkötéssel, hogy az (a) általános képletű csoportban R4 csak nitro- és ciano-csoporttól eltérő szubsztituens 2q lehet — redukálószerrel, előnyösen Raney-nikkel jelenlétében hidrogénnel kezelünk; vagy 9 c) olyan (I’) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R] hidrogénatomot, kis szénatomszámú alkilcsoportot, fenil-csoportot, a-amino-(kis szénatomszámú)-alkil-csoportot, kis szénatomszámú alkil-csoporttal szubsztituált a- vagy 0-amino-(kis szén- 3Q atomszámú)-alkil-csoportot, piridil-csoportot, vagy fenil-(kis szénatomszámú)-alkil-csoportot jelent, R” jelentése -CONR12R13 általános képletű csoport (amelyben R13 hidrogénatomot és R12 a bevezetőben felsorolt csoportokat jelenti), és R3, A és 35 jelentése a fent megadott, valamely (XII) általános képletű vegyületet — ahol R3, A és (^Jelentése a fent megadott, R jelentése az A) eljárásnál megadott, és R’” az a) eljárásnál felsorolt csoportokat jelenti az a-haiogén- és a-hidroxi-(kis szénatomszá- 40 mú>alkil-csoport és a -CHO csoport kivételével - egy H2NR, 2 átalános képletű amino-vegyülettel — ahol Rj2 jelentése a fent megadott — ammonolizálunk; vagy d) olyan (I*) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R( a c) eljárásnál felsorolt szubsztituenseket jelenti, R2 -CONHNR17R18 általános képletű csoportot jelent (ahol R17 és R)8 jelentése a 50 bevezetőben megadott), és A, R3 és ©C jelentése a bevezetőben megadott, valamely (MI) általános képletű vegyületet - ahol R3, A és ©Jelentése a fenti, R jelentése az a) eljárásnál megadott, és Rj” jelentése Rj fenti jelentésével azonos — egy 55 H2N—NR17Ri8 általános képletű vegyülettel- ahol R, 7 és R18 jelentése a fent megadott - közvetlen hidrazinolízisnek vetünk alá; vagy e) olyan (I’) általános képletű vegyületek előállí- 6° tására, amelyekben R, az alább meghatározott R(x szubsztituenst jelenti, R” -COORj 0 általános képletű csoportot jelent, amelyben R10 jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport, R3 kis szénatomszámú $5 alkil-csoportot jelent, és A és jelentése a bevezetőben megadott, valamely (XII*) általános képletű vegyületet - ahol R jelentése az A) eljárásnál megadott, A és (Zj£ jelentése a bevezetőben megadott, és R\x hidrogénatomot, kis szénatomszámú alkil-csoportot, fenil-csoportot, kis szénatomszámú alkil-csoporttal szubsztituált a és 0-amino-(kis szénatomszámú)-alkil-csoportot, piridil-csoportot, fenil<kis szénatomszámú)-alkil-csoportot vagy -CHO csoportot jelent — a 4-es helyzetben egy kis szénatomszámú alkil-halogeniddel alkilezünk; vagy E) az (I’) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (XLII) általános képletű vegyületek előállítására - ahol R10 jelentése hidrogénatom, A, R3 és ©C jelentése pedig a bevezetőben megadott — valamely (XLI) általános képletű vegyületet- ahol Ac rövidszénláncú alkanoil-csoportot jelent, Rl0 A, R3 és (2C jelentése a fent megadott - alkálifém-alkoxiddal vagy -hidroxiddal reagáltatunk, majd kívánt esetben az (I’) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (XXXIX) általános képletű vegyületek előállítására - ahol RJ0 jelentése hidrogénatom, A, R3 és ©C jelentése a fent megadott - valamely fenti módon kapott (XLII) általános képletű vegyületet - ahol Rio-A, R3 és (2j£ jelentése a fent megadott - oxidálószerrel, előnyösen króm-trioxiddal vagy mangán-dioxiddal kezelünk; s ezt követően az (I’”) általános képletű 5,6-dihidro-vegyületek előállítására - ahol Rí, R2s. r3, R6 és ©C jelentése a bevezetőben megadott — valamely, a fenti A), B), C) vagy D) eljárások bármelyikével előállított (I) általános képletű vegyületet - ahol RI} R2, R3, A és ©C jelentése a bevezetőben, az (I”) és (P”) általános képleteknél megadott, kivéve az alkalmazott körülmények között redukálódó csoportokat - redukálószerrel, előnyösen platina-oxid katalizátor jelenlétében hidrogénnel vagy ecetsav jelenlétében cinkkel kezelünk; vagy az (I”) általános képletű N-oxidok előállítására- ahol Rí, R2, RS, R5 és ©C jelentése a bevezetőben megadott - valamely, a fenti A), B), C) vagy D) eljárások bármelyikével előállított (I) általános képletű vegyületet - ahol Rls R2, R3, A és ©C jelentése a bevezetőben, az (I”) és (I”) általános képleteknél megadott - egy szerves persavval, előnyösen perecetsawal, perpropionsawal vagy m-klór-perbenzoesawal reagáltatunk; és/vagy kívánt esetben egy, bármelyik fenti eljárás szerint előállított, R2 helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot tartalmazó, (I’) (I”) vagy (I”’) általános képletű vegyületet gyógyászatilag alkalmazható sóvá alakítunk. Az (P) általános képletű vegyületek általános előállítási eljárásait az A—E reakciósémákon mutatjuk be. A képletekben R jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport és A, R,, R3, R4 és R6 jelentése az (P) általános képletnél megadott feltéve, hogy' mást nem közlünk. Az A-reakciósémán feltüntetett reakciók a megfelelő N-oxidokkal is elvégezhetők, [A = -C(R6)=N—], vagy a megfelelő N-oxíd-csopoit, azonban a (VI) általános képletű vegyületekben levő N-oxid csoport a (VI) -* (VII) átalakulásnál lehasad. 10
