181881. lajstromszámú szabadalom • Heterociklikus vegyületeket tartalmazó fungicid szer és eljárás a hatóanyag előállítására
29 181881 30 3-(p-tercier butil-fenil)-2,3-dimetil-allilbromid és 3,5-dimetil-piperidin reakciójával l-[3-(p-tercier butil-fenil)-2,3-dimetil-2-propenil]-3,5-dimetil-piperidint (fp.: 125 °C/0,05 Hgmm); állítunk elő. 16. példa 4,5 g l-[3-(p-tercier butil-fenil)-2-metil-2-propenil]-piperidin és 125 ml alkohol oldatához 1,7 ml 32%-os sósavat, majd 1,5 g 5%-os palládium-szén katalizátort adunk és a hidrogénfelvétel abbamaradásáig hidrogénezzük. A katalizátort leszűrjük, 200 ml 10%-os nátriumhidroxid-olattal elegyítjük és éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumokat vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot ledesztilláljuk. A kapott tiszta l-[3-(p-tercier butil-fenil)-2-metil-propil]-piperidin forráspontja 104 °C/0,032 Hgmm. A fenti eljárással analóg módon 4-[3-(4-tercier butil-ciklohexil)-2-metil-2- -propenil]-2,6-dimetil-morfolinból hidrogénezéssel 4-[3-(4-tercier butil-ciklohexil)-2-metil-propil]-2,6-dimetil-mörfolint (fp.: 107-110 oC/0,01 Hgmm); l-[ 3-(p-tercier butil-fenil)-2,3-dimetil-2-propenilj-piperidinből hidrogénezéssel l-[3-(p-tercier butil-fenil)-2,3-dimetil-propil]-piperidint (fp.: 100—104 °C/0,03 Hgmm); 1 -[3-(p-te rcier butil-fenil)-2,3^dimetil-2-propenil]-3-metil-piperidinből hidrogénezéssel 1 -[ 3-(p-tercier butil-fenil)-2,3-dimetil-propil]-3-metil-piperidint (fp.: 110°C/0,04 Hgmm); l-[3-(p-tercier butil-fenil)-2,3-dimetil-2-propenil]-3,5-dimetil-piperidinből hidrogénezéssel l-[3-(p-tercier butil-fenil)-2,3-dimetil-propil]-3,5-dimetil-piperidint (fp.: 114°C/0,04 Hgmm); 4-[3-(p-tercier butil-fenil)-2,3-dimetil-2-propenil]-2,6-dimetil-morfolinból hidrogénezéssel 4-[3-(p-tercier butil-fenil)-2,3-dimetil-propil]-2,6-dimetil -morfolint (fp.: 138—142 °C/0,03 Hgmm); 1 -[ 3-(p-tercier butil-fenil)-1,2,3-trimetil-2- -propenilj-piperidinből hidrogénezéssel 1 -[3-(p-tercie r-butil-fenil)-1,2,3-trimetil-propüj-piperidint (fp.: 147-150 °C/0,03 Hgmm) állítunk elő. 17. példa 7 g platinaoxidot és 7 g aktívszenet 500 ml jégecetben szuszpendálunk és előhidrogénezzük. Ezután 36,8 g l-[3-(p-terçier butil-fenil)-2-metil-propil]-piperidin 1000 ml jégecettel képezett oldatát és 67 ml perklórsavat adunk hozzá és 25 °C-on hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük és a szűrletet 110 g káliumacetátnak 100 ml vízzel képezett oldatával elegyítjük. A kiváló káliumperklorátot szűrjük és a szűrletet forgóbepárlóban bepároljuk. A kristályos maradékot 2 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, a szabad bázist 500 ml éténél extraháljuk, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradék ledesztillálása után 102 °C/0,02 Hgmm forráspontú tiszta l-[3-(4-tercier butil-ciklohexil)-2- -metil-propilj-piperidint kapunk. A fenti eljárással analóg módon l-[3-(p-tercier butil-fenil)-2-metil-propil]-3- -metil-piperidinből l-[3-(4-tercier butil-ciklohexil)-2-metil-propil]-3-metil-piperidint (fp.: 98 °C/0,01 Hgmm); l-[3~(p-tercier butil-fenil)-2-metil-propil]-3-etil-piperidinből l-[3-(4-tercier butil-ciklohexil)-2-metil-propil]-3-etil-piperidint (fp.: 125—127 °C/0,004 Hgmm); l-[3 (p-tercier butil -fenil-2-metil-propil]-3,5-dimetil-piperidinből l-[3-(4-tercier butil-ciklohexil)-2-metil-propil]-3,5-dimetil-piperidint (fp.: 115—117 °C/0,005 Hgmm); l-[3-(p-tercier butil-fenil)-2-metil-propil]-3,4-dimetil-piperidinből l-[3-(4-tercier buti] -ciklohexü)-2-metil-propil]-3,4-dimetil-piperidint (fp.: 122-124 °C/0,02 Hgmm); 1 -[ 3-(p-tercier butil-fenil)-2-metil-propil]-3--etil-4-metil-piperidinből l-[3-(p-tercier butil-ciklohexil)-2-metil-propil]-3-etil-4-metil-piperidint (fp.: 118-121 °C/0,001 Hgmm) állítunk elő. 18. jrélda 120 ml ecetsavanhidrid és 120 ml 30%-os hidrogénperoxid elegyét jégfürdőn való hűtés közben 40 g 4-[3-(p-tercier butü-fenil)-2-metil-propil]-2,6-dimetil-morfolinhoz csepegtetünk olyan ütemben, hogy a reakcióhőmérséklet 45-50 °C fölé ne emelkedjék. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük, majd -10°C-ra hűtjük és 280 ml 40%■os káliumhidroxid-oldattal elegyítjük, kloroformmal kimerítően extraháljuk és 30°C-os fürdőhőmérsékleten vákuumban bepároljuk. A maradékot 16 órán át szobahőmérsékleten 2 n nátriumhidroxid-oldattal keverjük, kloroformmal többször extraháljuk, az egyesített kloroformos extraktumokat nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A nagyviszkozitású szirupszerű maradékot éter-pentán elegyből kristályosítjuk. A kapott tiszta 4-[3-(p-tercier butil-fenü)-2-metil-propil]-2,6-dimetil-morfolin-4-oxid-hidrát 115—118°C-on olvad. A fe iti eljárással analóg módon 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
