181876. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-klór-ftalimid előállítására
MAGTAB NÉPKÖZT AB8ASAG OKSZAGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI 181876 liIrAs Bejelentés napja: 1979. XII. 19. (EI-896) Nemzetközi osztályozás: Uniós elsőbbsége: 1978. XII. 20. (971,617) Amerikai Egyesült Államok NSZO3 : C 07 D 209/48, C 07 D 207/40, C 07 D 211/88, C 07 B 9/00 Közzététel napja: 1983.1. 28. Megjelent'. 1985. VII, 31. Variai*,; Tár Feltaláló: Szabadalmas: Chou Ta-Sen. tudományos kutató, Indianapolis, Indiana, Amerikai Egyesült Eli Lilly and Company, Államok Indianapolis, Indiana, Amerikai Egyesült Államok Eljárás N-klór-ftálimid előállítására 1 A találmány tárgya eljárás N-klór-ftálimid előállítására. Az N-klór-imidek előállítására használatos legfontosabb, ismert eljárásokban vizes reakcióközeget alkalmaznak. Általánosságban az ilyen eljárások a következőképpen csoportosíthatók: (1) A megfelelő imidet szervetlen hipoklorittal klórozzák ecetsav/víz elegyben; (2) Klórozás céljából a megfelelő imid és egy erős bázis, például nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid ekvivalens mennyiségeit tartalmazó vizes oldatba klórgázt vezetnek be; (3) A megfelelő imidet terc-butil-hipoklorit segítségével klórozzák terc-butil-alkohol/víz elegyben. A fenti általános eljárások közül csak a (2) módszernél alkalmaznak elemi klórt A vizes rendszer jelenlétéből adódóan azonban ez az eljárás komoly hátrányokkal jár. Először is a klór csak kevéssé oldódik vízben. Másodszor - és ez a nagyobb hátrány - ismeretes, hogy az imidek vizes lúgos közegben (azaz kálium- vagy nátrium-hidroxid és víz jelenlétében) gyorsan hidrolizálnak. Ha például ftálimidet lúgos vizes körülményeknek teszünk ki, az 1. reakcióvázlat szerinti bomlás következik be. Még fontosabb az a megállapítás [Arthur R. Hurwitz, „Degradation of N-Chlorosuccinimide in Aqueous Solution”, Diss. Abst B, 28/3, 971 2 (1967)], hogy az N-klór-imid termékek vizes lúgos közegben, azaz a (2) módszer szerinti klórozás körülményei között, adott esetben rendkívül robbanékony és mérges gáz, nitrogén-triklorid képződése 5 közben bomlanak el. Az N-klór-szukcinimid bomlása feltehetően a 2. reakcióvázlat szerint megy végbe. Kevés nemvizes eljárás ismeretes N-klórvegyületek előállítására. A 2 686 203 számú Amerikai Egyesült 10 Államok-beli szabadalmi leírás N-halogén-(terc-butil)-ciánamidok előállítására közölt eljárásában a (terc-alkil)-ciánamidot elemi klórral kezelik közömbös oldószerben, mólekvivalens mennyiségű hidrogén-halogenid-aícceptor, jellemzően pirídin jelenlétében. 15 A 4 082 766 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás N-klór-ftálimid előállítására lényegében nemvizes reakciókörülmények között végrehajtott eljárást ismertet, melynek során a ftálimid alkálifémsóját klórgázzal hozzák érintkezésbe halogé- 20 nezett alifás szénhidrogén jelenlétében, mintegy -10°C és + 40 °C közötti hőmérsékleten. Ennél az eljárásnál nem alkalmaznak HCl-akceptort Egy még előnyösebb módszernél lényegében nemvizes közeget alkalmaznak és kiindulási anyagként 25 magát az imidet használják a fentebbi eljáráshoz szükséges alkálifémsó helyett Az N-klór-imidet úgy állítják elő, hogy a megfelelő imidet elemi klórral reagáltatják, mintegy -10 °C és +50°C közötti hőmérsékleten, lényegében nemvizes körülmények 30 között, 181876
