181873. lajstromszámú szabadalom • 2-(propargil-oxi-imino)-1,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1] heptánt tartalmazó, növénynövekedést szabályozó és/vagy inszekticid készítmény, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
9 181873 10 Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti készítmények a növényi kultúrák közül különösen a kukorica, a gabonaféleségek, a napraforgó, a lucerna, a cukorrépa, a repce, a szója, a burgonya és a rizs, paprika, paradicsom kultúrákban és zöldségfélékben fejtik ki növényi növekedésszabályozó hatásukat. A találmány szerinti hatóanyagnak a kielégítő hatáshoz szükséges dózisa igen sok tényezőtől függ. Ezért az optimális dózist minden esetben empirikusan állapítjuk meg. Általában 0,1—25, előnyösen 0,1-15 kg hatóanyagot alkalmazunk hektáronként. Csírázás serkentés, magcsávázás esetében 5-500 g/100 kg mag, növénynövekedés-serkentésnél, termésnövelésnél, talaj kezelésnél 0,1 —15 kg/ha. Inszekticid hatás eléréséhez 1—10.000 ppm/100 kg mag az optimális dózis. Az alkalmazott hatóanyag mennyiségén (dózisán) túlmenően a találmány szerinti eljárásban a felhasználási területektől (például magkezelés, lombkezelés, talajba vagy talajra juttatás stb.) függően a találmány szerinti készítménykoncentrátumokat különböző hígításban alkalmazzuk. így például a magkezeléshez, a csírázási erély növeléséhez, a lombkezeléshez 0,5—10 000 ppm, előnyösen 1—1000 ppm hatóanyagtartalmú hígított készítményeket, a preemergens vagy postemergens permetezéshez 0. 1.3,0, előnyösen 0,3—1 súly% hatóanyag-tartalmú hígított készítményeket (például permetleveket) használunk. A találmányt az alábbi példák szemléltetik, anélkül, hogy igényünket azokra korlátoznánk. Az elemanalízis-adatokat minden esetben súly%-ban adjuk meg. 1. példa (+)-2-Propargil-oxi-imino)-1,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1]heptán előállítása 200 ml Metil-alkoholban 4,6 g (0,2 mól) fémnátriumot oldunk, majd az oldathoz 33,4 g (0,2 mól) (+)-1,7,7-trimetiI-biciklo[2.2.1]heptán-2-on-oximot adunk. Egy órás forralás után 23,8 g (0,2 mól) propargil-bromidot adunk a rendszerhez, majd egy órán át utóreagál tatjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a kivált nátrium-bromidot szűrjük, a szüredéket bepároljuk, majd vákuumban frakcionáljuk. Kitermelés: 33,2 g (81%) cím szerrinti vegyület (halványsárga olaj). F.p.: 94 °C/1,5 Hgmm. n*° = 1,4955. Elemanalízis a Cj 3H19NO képlet alapján (s%): Számított: C =76,05%, H =9,33%, N = 6,82%, Talált: C =76,17%, H=9,62%, N = 6,88%. 2. példa (± >2-(Propargü-oxi-imino> 1,7,7-trimetil-bidklo[2.2.1]heptán előállítása 150 ml vízmentes benzolba 4,8 g (0,2 mól) nátrium-hidridet adagolunk, majd 50 °C-on fél óra alatt 33,4 g (0,2 mól) (±)-l,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1]heptán-2-on-oxim 50 ml dimetil-formamidban készült oldatát adjuk hozzá. A gázfejlődés befejeződése után az elegyet 25 °C-ra hűtjük és 23,8 g (0,2 mól) propargil-bromidot adunk a reakcióelegyhez. Két óra utóreagáltatás után a reakcióelegyet vízzel kimossuk, a két fázist elválni hagyjuk, majd a benzolos részt bepároljuk, vákuumban frakcionáljuk. Kitermelés: 37,0 g (90,5%) (± >2(propargil-oxi-imino>l,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1 jheptán (halványsárga olaj). F.p. 94-96 °C/1,5 Hgmm n^° = 1,4953 3. példa (+)- 2-(Propargil-oxi-imino)-1,7,7-tri me til-biciklo[2.2.1 jheptán előállítása 800 ml xilolba bemérünk 39,0 (1,0 mól) finoman porított nátrium-amidot, majd 50°C-on 167 g (1,0 mól) (±>1,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1 ]heptán-2-on-oxim 200 ml dimetil-formamiddal készült oldatát adjuk hozzá. A gázfejlődés befejeződése után, ugyanezen a hőmérsékleten 74,5 g (1,0 mól) propargil-klondot adunk a reakcióelegybe, majd két órát utóreagáltatjuk, ezt követően vízzel többször kimossuk. A xilolos oldat hatóanyag tartalmát mikrohidrálással határozzuk meg. Nyeredék: 812 g, 23,8% (±)-2-(propargil-oxi-imino)-l ,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1 Jheptánt tartalmazó xilolos oldat. Kitermelés: 94,2%. 4. példa (±)-2-(Propargil-oxi-imino> 1,7,7 -trimetil-biciklo[2.2.1 jheptán előállítása 76 g (0,5 mól) (±)-l,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1]heptán-2-on 225 ml piridin és 450 ml vízmentes etil-alkohol elegyében készült oldatához 59,0 g (0,55 mól) propargil-oxamin-hidrokloridoí adunk. A reakcióelegyet 3 órát forraljuk, vákuumban bepároljuk, a maradékhoz vizet adunk, majd diklór-etánnal extraháljuk a terméket A diklór-etános fázist bepároljuk, a maradékot vákuumban frakcionáljuk. Kitermelés: 76,0 g (74,0%) cím szerinti vegyület (halványsárga olaj). F.p.: 92 °C/1,0 Hgmm né0 « 1,4956 5. példa (-)-2-(Propargil-oxi-imino)-l,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1]heptán előállítása A 4. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 76,0 g (0,5 mól) (±>l,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1]heptán-2-ont alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
