181743. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-ciano-származékok előállítására
7 181743 8 A találmány szerinti eljárást — az oltalmi kör korlátozása nélkül - az alábbi példákkal részletesen ismertetjük. 1. példa N-Cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter 42 g (0,5 mól) 50%-os vizes ciánamid oldat, 200 ml etanol és 42 g (0,55 mól) széndiszulfid oldatát szobahőmérsékleten fél órán át keverjük, majd enyhe hűtés közben, 10—30 °C közötti hőmérsékleten 40 g (1,0 mól) nátrium-hidroxid 60 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük hozzá. Eközben a reakcióelegy két fázisra különül el. Ezt követően további hűtés mellett 0°C és 20 °C között 132,4 g (1,05 mól) dimetilszulfátot csepegtetünk a reakcióelegyhez, majd 30 °C-ra melegítjük, és ezen a hőfokon tartjuk 1 órán át. Lehűlés után a reakcióelegy pH-ját telített nátriumkarbonát oldattal 8-ra állítjuk, 200 ml vizet és 300 ml benzolt adunk hozzá, 10 percen át szobahőfokon kevertetjük, majd a fázisokat elválasztjuk. A benzolos fázist 600 ml vízzel mossuk és vákuumban szárazra pároljuk. Dy módon 67 g (91,5%) olajos N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilésztert kapunk, mely lehűléskor bekristályosodik. A terméket 0 °C-ra való hűtés után leszűrjük, a kristályokat a szűrőn 20 ml izopropanollal 'felszuszpendáljuk, majd háromszor 10 ml izopropanollal fedjük. Vákuumban való szárítás után 46 g fehér kristályos terméket kapunk, mely 51—54°C-on olvad (a többszörösen átkristályosított termék olvadáspontja 54-55 °C). Kitermelés 63,0%. A termék közvetlenül alkalmas cimetidin előállítására. 2. példa N-Cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a vizes ciánamid oldathoz 200 ml etanol helyett 240 ml izopropanolt adunk. Kitermelés 66,0 g (90%) olajos N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter; kristályosodás, majd izoçropanolos mosás után 45 g (61,6%), op.: 52—54 C. A termék azonos az 1. példában kapottal. 3. példa N-Cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióban a 40 g nátrium-hidroxid 60 ml vízzel készített oldata helyett 56 g (1,0 mól) kálium-hidroxid 56 ml vízzel készített oldatát alkalmazzuk. Kitermelés 72 g (98,5%) olajos N -cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter ; kristályosodás, majd izopropanolos mosás után 50 g (68,5%), op.: 51— 54 °C. A termék azonos az 1. példában kapottal. N-Cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a dimetilszulfát beadagolása után a reakcióelegyet nem 30 °C-on keverjük 1 órán át, hanem 50°C-on 15 percen keresztül. Kitermelés 65 g (88,8%) olajos N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter; kristályosodás, majd izopropanolos mosás után 42 g (57,5%), op.: 52-54 °C. A termék azonos az 1. példában kapottal. 4. példa 5. példa N-Cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyhez dimetilszulfát helyett 149,0 g (1,05 mól) metiljodidot adagolunk, s ennek 10 °C és 20 °C közötti hőmérsékleten való beadagolása után a reakcióelegyet 30 °C-on 2 órán át kevertetve tesszük teljessé a reakciót. Kitermelés 66 g (90%) olajos N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter; kristályosodás, majd izopropanolos mosás után 43 g (59,0%), op.: 51-54 °C. A termék azonos az 1. példában kapottal. 6. példa N-Cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a keletkező N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilésztert a reakcióelegyből 300 ml benzol helyett 300 ml dietiléterrel rázzuk ki. Ily módon vizes mosás, majd bepárlás után 66,0 g (90%) olajos terméket kapunk. Kristályosítás, majd izopropanolos mosás után a kitermelés 46 g (63%), op.: 52—54 °C. A termék azonos az 1. példában kapottal. 7. példa N-Cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a keletkező N-cián-imido-ditioszénsav-dimetilésztert a reakcióelegyből 300 ml benzol helyett 300 ml kloroformmal rázzuk ki. Ily módon vizes mosás, majd bepárlás után 70 g (95,7%) olajos terméket kapunk. Kristályosítás, majd izopropanolos mosás után a kitermelés 45 g (61,6%), op.: 52—54 °C. A termék azonos az 1. példában kapottal. 8. példa N-Cián-imido-ditioszénsav-dimetilészter Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 67 g (91,5%) olajos terméket bekristályosodás és hűtés után izopropanol helyett 5 10 15 20 2S 30 35 40 45 50 55 60 65 4
