181708. lajstromszámú szabadalom • Eljárás treo-(p-nitrofenil)-szerin és hcl addíciós sójának előállítására
181708 5 6 aldehid van jelen, amit újra reakcióba vihetünk, a treo-(p-nitro-fenil)-szerin-hidroklorid hozama a p-nitro-benzaldehidre számítva 92%. A vizes anyalúgból további 1,6 g treo-(p-nitro-fenil)-szerin-hidrokloridot és 1,5 g eritro-formát nyerhetünk. 5 2,5 g (0,01 mól) treo-(p-nitrofenil)-szerin HCl-ot feloldunk kis mennyiségű vízben és részletekben adagolt In NaOH-dal a pH-t 8-ra beállítjuk. A kivált szabad bázist ezután kiszűrjük és vákuumban szárítjuk. Kitermelés 2,1 g, olvadáspont 184—185 °C. 10 Az 1. példában leírt módon eljárva, és különböző fázis-transzfer-katalizátorokat használva a treo-(p-nitro-fenil)- szerin-hidrokloridot az alábbi hozammal nyerjük: 2. példa Katalizátor: tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfát. Hozam a p-nitro-benzaldehidre számítva: 87%. '25 3. példa Katalizátor: metil-tributil-ammónium-jodid. Ho- 30 zam a p-nitro-benzaldehidre számítva: 79%. 4. példa Katalizátor: Andogen 464 . Hozam a p-nitro-benzaldehidre számítva: 73%. 5. példa 40 Az 1. példában leírt eljárást megismételjük azzal az eltéréssel, hogy szerves oldószerként dioxánt alkalmazunk, és így termékként a treo-(p-nitrofenil)-szerint HCl-t nyerjük. Kitermelés 86% a p-nitro-benz- 45 aldehidre számítva. 6 * * * 6. példa Az 1. példában leírt eljárást megismételjük, azzal az eltéréssel, hogy oldószerként tetrahidro-furánt alkalmazunk és a treo-(p-nitrofenil)-szerint HC1 kinyerésekor a tetrahidro-furán/víz elegyet szárazra pároljuk, a maradékot kismennyiségű vízben és metilén-kloridban felvesszük, a szerves fázist elkülönítjük, a vizes fázist lehűtjük és ebből a kívánt termék, a treo-(p-nitrofenil)-szerin HC1 kicsapódik. Kitermelés 77% a p-nitro-benzaldehidre számítva. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás treo-(p-nitrofenil)-szerin és HC1 addíciós sója előállítására, azzal jellemezve, hogy glicin-nátriumsót molárisán kétszeres mennyiségű p-nitro-benzaldehiddel reagáltatunk, mégpedig valamely vizes fázisból és szerves fázisból álló kétfázisú rendszerben, tömény nátrium-hidroxid-oldat jelenlétében, és valamely (R4 N)+X" általános képletű kvatemer ammóniumsó katalizátor jelenlétében, ahol R jelentése 1—10 szénatomos alkilcsoport, X" jelentése szervetlen savból leszármaztatható anion, 0°C és 25 °C közötti hőmérsékleten, majd az ily módon nyert köztiterméket sósavval hidrolizáljuk és a treo-(p-nitrofenil)-szerin HC1 addíciós sóját szokásos módszerekkel elkülönítjük, és adott esetben nátrium-hidroxiddal a szabad bázissá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal ' jellemezve, hogy a glicin-nátriumsóra számítva körülbelül 0,05 mól-és körülbelül 0,1 mól mennyiségű kvatemer ammóniumsót használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a' nátrium-hidroxidot a katalizátor mennyiségére számítva legalább ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a glicin-nátriumsót in situ készítjük a glicin és vele ejcvimoláris mennyiségű nátrium-hidroxid reagáltatása útján. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kvatemer ammóniumsóként metil-tributil-ammónium-kloridot, metil-tributil-ammónium-jodidot, tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfátot vagy metil-trioktil-ammónium-kloridot használunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként diklór-metánt, dioxánt vagy tetrahidro-furánt használunk. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként diklór-metánt használunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakció végén a p-nitro-benzaldehid fölöslegét visszanyerjük. 1 ábraoldal A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 84.4436 - Zrínyi Nyomda, Budapest 3
