181697. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-amino-1,2-propándiol-származékok előállítására
7 181697 Különösen alkalmas lehasítható X3 vagy X4 csoport, vagy hidroxil-védőcsoport az Arj csoportban, az elsősorban hidrogenolízissel lehasítható a-aril-(rövidszénláncú)-alkil-csoport, így adott esetben szubsztituált 1 -polifenil-(rövidszénláncú)-alkil-csoport vagy l-fenil-(rövidszénláncú)-alkilcsoport, amelyben a szubsztituensek, különösen a fenilcsoportban, például rövidszénláncú alkilcsoport, így metilcsoport vagy rövidszénláncú alkoxicsoport, így metoxicsoport lehetnek, elsősorban azonban benzilcsoport. X3 és különösen X2 és X4 csoport, valamint az Ar2 csoportban a hidroxil-védőcsoportok lehetnek szolvolizissal, hidrolízissel, vagy acidolízissel, továbbá redukcióval, hidrogenzolízissel lehasítható csoportok, különösen a megfelelő acilcsoport, így szerves karbonsav acilcsoportja, például rövidszénláncú alkanoilcsoport, így acetil-, vagy aroilcsoport, így benzoilcsoport, továbbá a szénsav félészterének acilcsoportja, így rövidszénláncú alkoxi-karbonil-csoport, például metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil- vagy terc-butil-oxi-karbonil-, 2-halogén-(rövidszénláncú)-alkoxi-karbonil-, például 2,2,2-triklór-etoxi-karbonilvagy 2-jód-etoxi-karbonil-csoport, adott esetben szubsztituált 1 -fenil-(rövidszénláncú)-alkoxi-karbonil-, például benzil-oxi-karbonil- vagy difenil-metoxi-karbonil-, vagy aroil-metoxi-karbonil-csoport, például fenacil-oxi-karbonil-csoport, továbbá adott esetben szubsztituált l-polifenil-(rövidszénláncú)-alkil-csoport, amelyben a szubsztituenseknek elsősorban a fenilcsoporton például a fentiekben megadott jelentése van és elsősorban tritilt jelentenek. Egy az X2-vel és X3-mal és/vagy X4-gyel és X5 -tel együtt képzett, lehasítható csoport elsősorban hidrogenolízissel lehasítható csoport, így adott esetben szubsztituált 1 -fenil-(rövidszénláncú)-alkilidén-csoport, amelyben a szubsztituensek, különösen a fenilcsoporton, például rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú alkoxícsoportok lehetnek, és különösen benzilidéncsoport, valamint szolvolízissel, különösen hidrolízissel lehasítható csoportok, így rövidszénláncú alkilidéncsoport, például metilénvagy izopropilidén-, vagy l-fenil-(rövidszénláncú)- alkilidén-csoport, amelynek fenil csoportja adott esetben rövidszénláncú alkilcsoporttal, így metilcsoporttal vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal, így metoxicsoporttal, különösen benzilidén-, vagy cikloalkilidéncsoporttal, például ciklopentilidén- vagy ciklohexilidéncsoporttal szubsztituált. Só formájában felhasználható kiindulási anyagokat elsősorban savaddíciós sóik alakjában, például ásványi savakkal, valamint szerves savakkal képzett sók alakjában alkalmazzuk. Hidrogenolízissel lehasítható X2, X3 és/vagy X/, csoportok, különösen adott esetben szubsztituált l-fenil-(rövidszénláncú)-alkil-csoportok, továbbá meg felelő acilcsoportok, így adott esetben szubsztituált l-fenil-(rövidszénláncú)-alkoxi-karbonil-csoport, valamint az X2 és X3 csoporttal, valamint az X, és Xs csoporttal együtt képzett, adott esetben szubsztituált 1 -fenil-(rövidszénláncú)-alkilidén-csoport, valamint az Arj-csoportban levő ilyen típusú hidroxil-védőcsoportok katalitikusán aktivált hidrogénnel kezelve, például hidrogénnel nikkel katalizátor, így például Raney-nikkel vagy megfelelő nemesfém katalizátor jelenlétében hasíthatok le. Hidrolízissel lehasítható X2, X3 csoportok és/ /vagy X4 csoport, így szerves karbonsavak adlcsoportjai, például rövidszénláncú alkanoilcsoport, és szénsavak félészterei, például rövidszénláncú alkoxi-karbonil-csoport, továbbá például tritil-csoportok, valamint X2 és X3 és/vagy X4 és X5 csoportok által együttesen képzett rövidszénláncú alkilidén-, 1-fenil-(rövidszénláncú)-alkilidén- vagy cikloalkilidén-csoportok, valamint az Art csoportban levő ilyen típusú hidroxil-védőcsoportok, a csoportok fajtájától függően savas vagy bázisos feltételek között vízzel kezelve, például ásványi savak, így sósav vagy kénsav jelenlétében, vagy alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid, vagy -karbonát, vagy egy amin, így izopropil-amin jelenlétében hasíthatok le. Az acidolízissel lehasító X2, X3 és/vagy X4 csoportok és/vagy az Art csoportban levő hidroxil-védőcsoportok, elsősorban a szénsavak félésztereinek acilcsoportja, így például terc-(rövidszénláncú)-alkoxi-karbonil-csoport vagy adott esetben szubsztituált difenil-metoxi-karbonil-csoport, továbbá terc-(rövidszénláncú)-alkil-csoport; ezeket a csoportokat megfelelő erős szerves karbonsavakkal kezelve, így adott esetben halogénatommal, különösen fluoratommal szubsztituált rövidszénláncú alkán-karbonsawal, elsősorban trifluor-ecetsawal (ha szükséges, aktiválószer, így anizol jelenlétében), valamint hangyasavval lehasíthatók. Az X2, X3 és/vagy X4 csoportokon és/vagy az Ar! csoporton levő hidroxil-védőcsoportokon azok a csoportok is értendők, amelyek kémiai redukálószerekkel (különösen redukáló fémmel vagy redukáló fémvegyülettel) kezelve lehasíthatók. Ilyen csoportok elsősorban a 2-halogén-(rövidszénláncú)-alkoxi-karbonil- vagy aril-metoxi-karbonil-csoportok, amelyek például redukáló nehézfémmel, így cinkkel vagy redukáló nehézfémsóval, így króm(H)sóval, például -kloriddal, vagy -acetáttal kezelve, a szokásos módon szerves karbonsav, így hangyasav vagy ecetsav, és víz jelenlétében lehasíthatók. Az Ar3 csoporton adott esetben jelenlevő hidroxilcsoportok védőcsoportjai megfelelnek az előbb említetteknek és az ismertetett módszerek segítségével lehasíthatók és hidrogénatommal helyettesíthetők, emellett az ilyen csoportok az ismertetett eljárás során más csoportokkal egyidejűleg, vagy ezt követően, külön eljárási művelettel hasíthatok le. A fenti reakciókat a szokásos módon, oldószer vagy oldószerelegy jelenlétében végezzük, a reakcióban a megfelelő komponens egyidejűleg mint ilyen is funkcionálhat, és szükség esetén, a reakcióelegyet hűtjük vagy melegítjük, például nyitott vagy zárt edényben és/vagy inertgáz atmoszférában, például nitrogénatmoszférában. Valamely IV általános képletű kiindulási anyagot a fenti eljárások analógiájára állíthatunk elő, úgy, hogy például valamely Ar! OH általános képletű vegyületet vagy sóját valamely IVa általános képletű vegyülettel kezelve, ahol X° az X2 csoportot jelenti, emellett az X3 és X2 csoportok egyike hidrogénatomtól eltér és X° reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot jelent, vagy X2 és X° együttesen egy szén-oxigén-kötést jelent, vagy ahol X3 és X2 együtt lehasítható, két, az oxigén- illetőleg nitrogénatomhoz kötődő hidrogénatommal helyettesíthető cso8 s 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
