181682. lajstromszámú szabadalom • Diuretánokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 181682 4 reket. Egyéb adalékanyagokat is adhatunk a készítményekhez, ezek alatt például a nem fitotoxikus adalékanyagokat is érteni kell, amelyek herbicidek esetén szinergetikus hatásnövekedést eredményeznek, ilyenek a nedvesítőszerek, emulgátorok, oldószerek, és olajszerű adalékok. A találmány szerinti készítmények célszerűen porok, szórható szerek, szemcsék, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók, amelyek egy vagy több hatóanyagot és folyékony és/vagy szilárd hordozóanyagokat, illetve hígítószereket és adott esetben nedvesítő-, emulgáló- és/vagy diszpergálószereket tartalmaznak. Alkalmas folyékony hordozóanyag például a víz, az alifás és aromás szénhidrogének, így a benzol, toluol, xilol, ciklohexanon, izoforon, dimetilszulfoxid, dimetilformamid, továbbá az ásványolajfrakciók. Szilárd hordozóanyagként alkalmasak az ásványi anyagok, például a szilikátok, szilikagél, talkum, kaolin, mészkő, kovasav és a növényi anyagok, például lisztek. Felületaktív anyagokként példaképpen meg kell nevezni a kalciumligninszulfonátot, polioxietilénalkilfenolétereket, naftalinszulfonsavakat és azok sóit, fenolszulfonsavakat és azok sóit, a formaldehidkondenzátumokat, zsíralkoholszulfátokat, valamint a helyettesített benzolszulfonsavakat és azok sóit. A készítményekben a hatóanyag(ok) részarányát széles határokon belül változtathatjuk. így például a készítmények 5—95 súly% hatóanyagot, 95-5 súly% folyékony vagy szilárd hordozóanyagot, valamint adott esetben legfeljebb 20 súly% felületaktív anyagot tartalmazhatnak. A készítményeket a szokásos módon alkalmazhatjuk, például vízzel mint hordozóanyaggal, hektáronként 50—1000 liter permetlé mennyiségben. A készítményeket az úgynevezett low-volume és ultra-low-volume eljárásban, valamint mikrogranulátumok alakjában is alkalmazhatjuk. Az I általános képletben szereplő R! csoportokként példaképpen megnevezhetjük a metil-, etil-, propil-, izopropŰ-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy 2-fenil-etilcsoportot, R2 oportokként például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, allil-, propargil-, klóretil-, 1-klórmetiletil- és 1 -metilpropinil-csoportot. A találmány szerinti készítmények közül kitűnő szelektív herbicid hatásukkal különösen azok tűnnek ki, amelyek hatóanyagként N-etil-3-fluorkarbanilsav-(3-etoxi-karbc 'ilaminofenil)-észtert, N-etil-3-fluorkarbanilsav-(3-metoxikarbohilaminofenil)-észtert, N-etil-3-fluorkarbanilsav-[3-(l-metiletoxikarbonilamino)-fenil]-észtert, N-etil-4-fluorkarbanilsav-(3-etoxikarbonilamino-fenil)-észtert, 4-fluor-N-metilkarbanilsav-(3-etoxikarbonilamino-fenil)-észtert, N-etil-3-fluorkarbanilsav-[3-(l-metiletoxikarbonilamino)-fenil]-észtert, N-etil-4-fluorkarbanilsav-[3-(l-metiletoxikarbonilamino)-fenil]-észtert, 4 fluor-N-metilkarbanilsav-[3-(l -metiletoxikarbonilamino)-fenil]-észtert, 3-fluor-N-metilkarbanilsav-[3-(l-metiletoxikarbanilsav-[3-(l-metiletoxikarbonilamino)-fenil]-észtert, N-etil-3,4-difluorkarbanilsav-(3-etoxikarbonilaminofenil)-észtert és N-etil-2-fluorkarbanilsav-(3-metoxikarbonilaminofenil)-észtert tartalmaznak. Az új vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy II általános képletű vegyületeket valamilyen III általános képletű aminnal re agái tatunk savakceptor jelenlétében, például az amin feleslegének vagy egy szervetlen bázisnak, így például nátriumhidroxidnak, nátriumkarbonátnak, káliumkarbonátnak vagy egy tercier szerves bázisnak, így például trietilaminnak a hozzáadásával. A képletben R!, R2, X és Y a fentiekben megadott jelentésű. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi k.viteli példákkal szemléltetjük. 1 példa N-Etil-3-fluorkarbanilsav-[3-(etiltio-karbonilamino)-fenil]-észter 13,9 g (0,1 mól) N-etil-3-fluoranilin 70 ml etilacetáttal készített oldatába keverés és hűtés közben, 10-15 °C hőmérsékleten egyidejűleg becsöpögtetjük 26,0 g (0,1 mól) klórhangyasav-[3-(etiltio-karbonilamino)- fenilj-észter 70 ml etilacetáttal és 13,8 g (0,1 mól) káliumkarbonát 50 ml vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet 30 percen át keverjük 15 °C hőmérsékleten, majd a szerves fázist elválasztjuk, és jég hozzáadása közben híg sósav-oldattal és vízzel mossuk, ezután magnéziumszulfáttal megszárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradékot etilacetát és pentán elegyéből átkristályosítjuk. Hozam: 29,4 g (81%) N-etil-3-fluorkarbanilsav-[3- -(etiltio-karbonilamino)-fenil]-észter, amelynek olvadáspontja 127°C. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbiakban felsorolt vegyületeket. Vegyület neve Fizikai állandó 3 Fluor-N-metilkarbanilsav-(3-metoxi-karbonilamino-fenil)-észter Op-: 105—107 °C K-Etil-3 -fluorkarbanilsav-(3-metoxikarbonilamino-fenil)-észter Op.: 108—109 °C N-Etil-3-fluorkarbonilsav-[3-(metiltio-karbonil-amino)-fenil]-észter Op.: 125—127 °C 4-Fluor-N-metilkarbanilsav-(3-metoxikarbonilamino-fenil)-észter Op.: 96—97 °C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
