181672. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(3-fenoxi-fenil)-propionsav és sói új intermedieren keresztül történő előállítására

/

181672

Szabadalmi igénypontok:

8

Analízis a C

j6Hj4N202 összegképletre:

számított:

C =72,16%, H = 5,26%, N = 10,52%,

talált:

C =71,88%, H =5,40%, N = 10,43%:

5

NMR

1,9 ppm metil-csoport

3H

(COCl3 -ban

6,15 ppm NH2

2H

6,7—7,5 ppm

10

11. példa

aromás protonok

9H

Ugyanígy járunk el, mint a 6. példában, csak me- 15 legítés helyett a reakcióelegyet zárt edényben 48 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. 90 g

2-(3-fenoxi-fenil)-2-cián-propionsav-etilészterböl 78 g (96%) 2-(3-fenoxi-fenil)- 2-cián-propionsavamidot nyerünk. 20

12. példa

106,4 g 2-(3-fenoxi-fenil)-2-cián-propionsav-amid, 2.5 200 ml 40%-os vizes nátrium-hidroxid és 400 ml alkohol elegyét keverés közben 20 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyből az alkoholt kidesztilláljuk, a maradékot 200 ml vizzel hígítjuk. A vizes oldatot pH = 1 értékre tömény sósavval megsavanyítjuk. Az 30 elkülönülő olajat 3 x 500 ml benzollal extraháljuk.

A benzolos oldatot nátrium-szulfáton való szárítás után be pároljuk.

Ily módon 96 g (98,5%) 2-(3-fenoxi-fenil)-pro- 35 pionsavat nyerünk, mely további tisztítás nélkül alkalmas sók előállítására.

13. példa 40

90 g az előző példa szerint előállított nyers

2-(3-fenoxi-fenil)-propionsavat 740 ml 0,5 n nátriumhidroxid oldatban feloldunk. Az oldat pH-ja 7—8 közötti. Az oldatot aktív szénnel derítjük, hozzá- 45 adunk 370 ml alkoholt és 70 °C-ra melegítjük. Ezen a hőmérsékleten erős keverés közben 30 perc alatt becsepegtetünk 100 ml 2 mólos vizes kálcium-klorid oldatot. A kristályos csapadékot tartalmazó oldatot keverés közben 2 óra alatt hagyjuk szobahőmér- 50 sékletre hűlni. Ezután jeges vízben néhány órát állni hagyjuk, majd a fehér kristályokat leszívatjuk és 2x 100 ml 30%-os vizes alkohollal mossuk, levegőn szárítjuk.

Ily módon 90 g (86,5%) 2-(3-fenoxi-fenil)-propi- 55 onsav-kálcium sót nyerünk, mely 115—120 °C között olvad.

1. Eljárás az I képletű 2-(3-fenoxi-fenil)-propionsav és sói előállítására, azzal jellemezve, hogy

a,) valamely új, III általános képletű - mely képletben Alk jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - 2-ciano-2-(3-fenoxi-fenil)-propionsav-alkilésztert ammóniával reagáltatjuk, majd a keletkező új II képletű 2-ciano-2-(3-fenoxi-fenil)-propionsav amidot hidrolizáljuk és részlegesen dekarboxilezzük, vagy

a2) az új II képletű 2-ciano-2-(3-fenoxi-fenil)-propionsav amidot hidrolizáljuk és részlegesen dekarboxilezzük, és a kapott karbonsavat adott esetben sóvá alakítjuk.

2. Az 1. igénypont szerinti a! eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 2-ciano-2-(3- -fenoxi- fenil)-propionsav metil- vagy etilészterét alkalmazzuk.

3. Az 1. igénypont szerinti aj eljárás és a 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II képletű 2-ciano-2-(3-fenoxi-fenil)-propionsavamidot valamely oldószerben, előnyösen 1—4 szénatomszámú alkanolokban, előnyösen metanolban vagy etanolban állítjuk elő, a kapott amidot hidrolizáljuk és részlegesen dekarboxilezzük, és a kapott karbonsavat adott esetben sóvá alakítjuk.

4. Az 1. igénypont szerinti at eljárás és a 2. és 3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reagensként használt ammóniát előzetesen az oldószerben elnyeletjük.

5. Az 1. igénypont szerinti aj eljárás és a 2—4. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 2-ciano-2-(3-fenoxi-fenil)-propionsavamidot 0 és 150, előnyösen 20 és 100 °C között állítjuk elő, a kapott amidot hidrolizáljuk és részlegesen dekarboxilezzük, és a kapott karbonsavat adott esetben sóvá alakítjuk.

6. Az 1. igénypont szerinti aj és a2 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist és a dekarboxilezést sav vagy bázis reagenssel végezzük.

7. A 6. igénypont szerinti eljárás előnyös foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist vízben, vagy víz és valamely szerves oldószer elegyében, igen előnyösen 1-4 szénatomszámú alkoholok és vizes alkáli-hidroxid elegyében hajtjuk végre.

8. A 7. igénypont szerinti eljárás előnyös foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist és részleges dekarboxilezést vizes kénsavval végezzük el.

1 rajz

A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója

84.4433 - Zrínyi Nyomda, Budapest

4