181655. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-glioxilsav előállítására
7 181655 8 Példa száma Aktívátor C>2-fogyasztás Kitermelés fenil-glioxilsav (az elméleti °/o-a) anyaga mól (aktivá tor/ni ól ( ±)-fenil-etilén-1,2- -glíoxil idő (perc) mennyiség (az elméleti %-a) 10. Bi(N03)3.5 H20 2 x 10~5 120 86b 48 íi. Bi(N03)3.5 H20 2x 10“4 45 100 87 12. Bí(N03)3.5 H20 1 x 10~3 50 100 87 13. Pb-por 2x 10~3 75 100 90 14. Pb304 4 x 10~3 125 100 89 15. (CH3COO)2Pb 5 x 10-4 60 100 90 A fenti táblázatban alkalmazott jelölések a következők: a 100%, azaz 1,5 mól oxigén/mól ( ±)-fenil-etilén-l,2- -glikol b a reakció a megjelölt oxigénmennyiség felvétele után gyakorlatilag megáll c összehasonlító példa Amint a 3. összehasonlító példából látható, aktivátor hozzáadása nélkül a reakció lényegesen lassabban játszódik le. Az oxigén-felvétel idő előtt megáll, és a fentil-glioxilsav kitermelése csak 10%-a az elméleti értéknek. 16. példa Az 1. példa szerinti eljárást követjük. 13,8 g (0,1 mol) ( ±)-fenil-etilén-l,2-glikol 100 ml 2 n nátrium-hidroxid- 30 dal készült oldatát használjuk, amelyhez 1,5 g 5% palládium tartalmú aktív szenet (orvosi szenet) és 2x 10~4 mól bizmut-nitrát pentahidrátot adunk. Ezután az elegyet 70 °C-on 1 bar oxigénnyomás mellett oxidáljuk. 140 perc alatt 0,15 mól oxigén használódik el, 35 és a fenil-glioxilsav kitermelés az elméleti érték 45%-a. Bizmut felhasználása nélkül, egyébként azonos körülmények között 0,15 mól oxigén felvétele után 10%-os kitermelés érhető csak el. 17. példa A 16. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy bizmut helyett 1,5 X' 10~3 mól ólom(II)nitrátot adunk az 45 oldathoz. A reakcióidő ebben az esetben 110 perc, és a fenil-glioxilsav kitermelés az elméleti érték 40%-a. Ólom hozzáadása nélkül, egyébként azonos körülmények között a kitermelés az elméleti értéknek csupán 10%-a. Szabadalmi igénypontok 15 1. Eljárás fenil-glioxilsav előállítására (+)-fenil-etilén-l,2-glikol oxidációja útján, azzal jellemezve, hogy az oxidálást oxigénnel vagy molekuláris oxigént tartalmazó 20 gázzal, vizes alkálikus közegben, platinakatalizátor és aktivátorként ólom vagy bizmut vagy ezek vegyületei jelenlétében, legfeljebb a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten végezzük. 25 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az ólmot vagy bizmutot 1 mól ( ±)-fenil-etilén-l,2-glikolra számítva 5xl0“5— 1 x 10“1 mól mennyiségben használjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az ólmot vagy bizmutot 1 mól ( ±)-fenil-etilén-l,2-glikolra számítva 1 x 10-4— 1 x 10-2 mól mennyiségben használjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy platinakatalizátorként szénhordozós platinakatalizátort használunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mód- 40 ja, azzal jellemezve, hogy a szén-hordozós platinakatalizátor platinatartalma 10% alatt van. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkálilúgként nátrium- vagy káliumhidroxidot használunk, a ( +)-fenil-etilén-l,2- -glikol 1 móljára számítva 0,5—5, különösen 0,5—3, előnyösen 0,9—2 mol-ekvivalens mennyiségben. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidálást 10—100 °C hő-50 mérsékleten végezzük. 1 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdaságrés Jogi Könyvkiadó igazgatója 86.5418.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató
