181645. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(fenil-propil)-morolin-származékokat tartalmazó gombaölő szerek és eljárás N-(fenil-propil)-helyettesített ciklusos aminok előállítására

5

181645

6

metil-propil]*2,6-cisz-dimetil-morfolin elegye, fp.0i,3 =

= 152—160 °C;

21. N-[3-{p-[l-(klór-metil)-l-metil-etil]-fenil}-2-metilpropil]-2,6-dimetil-tiamorfoIin, fp.0,13 = 188—190 °C;

22. 'N-[3-{p-[l-(klór-metil)-l-metil-etil]-fenil}-2-metilpropil]-2,6-dimetil-tiamorfolin-hidroklorid, op. 139— 141";

23. N-[3-{p-[l-(klór-metil)-l-metil-etil]-fenil}-2-metilpropil]-4-metil-piperidin, fp.W3 = 170—176 °C;

24. N-[3-{p-[l -(klór-metil)-l-metil-etil]-fenil}-2-metil-pro-pil]-4-metil-piperidin-hidroklorid, op. 167—170 °C;

25. N-[3-{p-[l-(klór-metil)-l-metil-etil]-fenil}-2-metilpropil]-piperidin, fp.0J3 = 150 °C;

26. N-[3-{p-[l-(klór-metil)-l-metil-etil]-fenil}-2-metilpropilj-piperidin-hidroklorid, op. 156—158 °C;

27. N-[3-{m-(terc-butil)-o-metoxi-fenil}-2-metil-propil]-2,6- cisz-dimetil-morfolin, fp.0,i3 = 150—154 °C;

28. N-[3-{p-[l -(klór-metil)-1 -metil-etil]-fenil}-2-metilpropilj-3,3-dimetil-piperidin, fp.0-13 = 170—174 °C;

29. N-[3-{p-[l-(klór-metiI)-l-metil-etil]-fenil}-2-metilpropil]-3,3-dimetil-piperidin, op. 166—168 °C;

30. 1 -[3-{p-[l -(klór-metil)-1 -metil-etil]-fenil}-2-metil-propil]-4-metil-piperazin, fp.0J3 = 160—161 °C;

31. 1 -[3-{p-[ 1 -(klór-metil)-1 -metil-etil]-fenil}-2-metil-propil]- 4-metil-piperazin-hidroklorid, op. 202—204 °C;

32. N-[3-{p-(terc-butil)-o-klór-fenil}-2-metil-propil]-piperidin, fp.0J3 = 122—128 X;

33. N-[3-{p-(terc-butil)-o-klór-fenil}-2-metil-propil]-3-metilpiperidin, fp.0,27 = 143—146 X;

34. N-[3-{p-(terc-butil)-o-klór-fenil}-2-metil-propil]-4-metilpiperidin;

35. N-[3-{p-(terc-butil)-o-klór-fenil}-2-metil-propil]-3,5-dimetil-piperidin, fp.0,13 = 141—143 X;

36. N-[3-{p-(terc-butil)-o-klór-fenil}-2-metil-propil]-hexametilén-imin, fp.0j7 = 150—154 °C;

37. N-[3-{p-(terc-butil)-o-klór-fenil}-2-metil-propil]-4-(tercbutil)-hexametilén-imin, fp.0,13 = 171—175 X;

38. N-[3-{p-(terc-butil)-o-klór-fenil}-2-metil-propil]-3,5- dietil-morfolin.

3. példa

N-[3-{p-(terc-butil)-fenil}-3-metoxi- 2-metil-propil]-2,6- dsz-dimetil-morfolin

a) 223 gcisz-2,6-dimetil-morfolin-hidrokloridhozés285 g 4-(terc-butil)-propiofenonhoz 1 liter etanolban 45 g paraformaldehidet adunk. Az elegyet 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, hozzáadunk 1,5 ml tömény sósavat és további 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. Ezután bepároljuk, a maradékot diklór-metán és 10%-os vizes nátrium-hidroxid oldat elegyével felvesszük, a szerves fázist több ízben vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. Az átalakulatlan dimetil-morfolint vákuumban ledesztilláljuk. A maradékként kapott N-[3-{p-(terc-butil)-fenil}-3- -oxo-2-metil-propil]-2,6-cisz-dimetil-morfolint további tisztítás nélkül felhasználjuk.

b) Az a) pontban kapott nyers termék 130 g-nyi mennyiségéhez 600 ml metanolban részletekben 44,8 g nátrium-bór-hidridet adunk. Az elegyet egy óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, hozzáadunk 2 liter vizet és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist több ízben vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A nyers terméket

desztillálva 105 g N-[3-{lp-(terc-butil)-fenil}-3-hidroxi-2- -metil-propil]-2,6-cisz-dimetil-morfolint kapunk színtelen gyanta alakjában, amely 0,2 mbar nyomáson 164 °C-on forr. A termék lehűlés közben kristályosodik, és n-pentánból átkristályosított színtelen kristályainak olvadáspontja 89 X.

c) 40 g b) pontban kapott terméket 60 ml dimetil-formamidban oldva 50—60 X-on hozzácsepegtetjük 8 g nátrium-hidrid 140 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához, majd 2-óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, hagyjuk lehűlni, és hozzácsepegtetünk 18,5 gmetil-jodidot. 14óra hosszat keveijük, 150 ml vizet adunk hozzá, és éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, bepároljuk és desztilláljuk. 35 g cím szerinti vegyületet kapunk sárgás olaj alakjában, amely 4 mbar nyomáson 150— 156 X-on forr.

A találmány szerinti gombaölőszerek különösen alkalmasak növények gombás fertőzéseinek megelőzésére és kezelésére, például Erysiphe graminis (valódi lisztharmat) ellen gabonaféléken, Erysiphe chichoriacearum (valódi lisztharmat) ellen tökféléken, Pdosphaera leucotricha ellen almán, Uncinula necator ellen rózsán, Microsphaera querci ellen tölgyfán, Botrytis cinerea ellen epren és szőlőn, Mycosphaerella musicola ellen banánon, Puccinia-fajok (rozsdagomba) ellen gabonán, Uromyces appendiculatus és U. phaseoli ellen babon, Hemileia vastatrix ellen kávén és Rhizoctonia solani ellen. A szerek szisztémikusan is hatásosak; a hatóanyagok a gyökereken és a leveleken keresztül is felszívódnak és a növény keringési rendszerébe jutnak.

A növények gombás fertőzése elleni védelmére hektáronként 0,01—4 kg hatóanyagnak megfelelő szert alkalmazhatunk. Fák és gyümölcsök felületi védelmére a hatóanyagok 0,25—5 s%-os diszperzióban alkalmazhatók..

A találmány szerinti gombaölőszerek általában 0,1 és 95 s% közötti, előnyösen 0,5—90 s% közötti hatóanyag mennyiséget tartalmaznak. A találmány szerinti szerek alkalmazása például permetezéssel, porlasztással, locsolással, szórással, mártással vagy porozással történhet.

A találmány szerinti gombaölőszerekhez egyéb, ismert hatóanyagokat is adhatunk, illetve ilyen hatóanyagokat tartalmazó szerekkel együtt is alkalmazhatók. Más gombaölőszer hatóanyagok hozzáadása, illetve ilyen szerekkel együtt való alkalmazás a hatásspektrumot fokozza. Számos keveréknél 1:10—10:1 keverési arány esetében szinergetikus hatás is jelentkezik, azaz a kombináció gombaölö hatékonysága nagyobb, mint az egyes szerek összegzett hatása. A találmány szerinti szerhez keverhető hatóanyagok például a következők:

ditio-karbamátok és származékaik, például cink-dimetil-ditiokarbamát, mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát), mangán-cink-etilén-diamin-bisz(ditiokarbamát), cink-etilén-bisz(ditiokarbamát), tetrametil-tiuram-diszulfid,

cink-[N,N-etilén-bisz(ditiokarbamát)] és N,N'-polietilén-[bisz(tiokarbamoil)-diszulfid ammónia-komplexe, cink-[N,N'-propilén-bisz(ditiokarbamát)], cink[N,N'-propilén-bisz(dítiokarbamát)] és N,N'-polipropüén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid ammóniakomplexe;

heterociklusos vegyületek, például N-(triklór-metil-tio)-tetrahidro-ftálimid, N-(triklór-metiltio)-ftálimid, N-(l,l,2,2,-tetraklór-etil-tio)-tetrahidro-ftálimid, l-(butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbamidsav-metil-észter,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3