181460. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén-acilamid-származékok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 181460 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: ■főj Bejelentés napja: 1977. XII. 28. (MO—1001) NSZOj C 07 C 103/30 Elsőbbsége: 1976. XII. 29. (755 279) Amerikai Egyesült Államok ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1982. X. 28. Megjelent: 1985. VI. 30. í* Szabadalmi Tár. ' . y Feltalálók: Baldus, Donald Edgar, vegyész, Belleville, Illinois, Debus, Edward Ervin, vegyész, Metairie, Louisiana, Amerikai Egyesült Államok Szabadalmas: Monsanto Company, St. Louis, Missouri, Amerikai Egyesült Államok Eljárás halogén-acilamid-származékok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás halogén-acilamid-származékok, különösen halogén-acetanilidek előállítására, melyek mezőgazdaságilag hasznos vegyületek, például peszticidek, növényi növekedésszabályozók hatóanyagaként. Az irodalom számos eljárást ír le a találmány szerinti halogén-acilamidok és halogén-acetanilidek előállítására. A 2 863 752. számú amerikai szabadalmi leírás szerint N-szubsztituált 2-halogén-acetanilidek állíthatók elő primer vagy szekunder aminok és halogén-acetecetsav savkloridjának reakciójával, nátronlúg jelenlétében, mely a melléktermékként keletkező hidrogén-halogenidet közömbösíti. Hasonló eljárást ír le az 1 903 198. számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat, ahol a közbenső és végtermékek N-szubsztituált rövidszénláncú alkoxi-etil-származékok, ahol az etilgyökön egy vagy két metilcsoport állhat. A 3 574 746. számú amerikai szabadalmi leírás szerint N-szubsztituált-N-cikloalkenil-2-halogén-acetamidok állíthatók elő a megfelelő N-szubsztituált-ciklo-alkilimin halogén-acetilezésével, savmegkötő szer jelenlétében. A 3 442 945 és a 3 547 620 számú amerikai szabadalmi leírás szerint 2-halogén-acetanilid-származékok úgy állíthatók elő, hogy a megfelelő intermedier N-(halogén-metil)-2- -halogén-acetanilidet megfelelő alkohollal, előnyösen savmegkötő szer jelenlétében reagáltatják. A 867 769 számú kanadai szabadalmi leírás hasonló előállítási módot ismertet, mely szerint fluor-acil-amino-triklórmetil-klór-metánt reagáltatnak egy Me—S—R általános képletű tio-vegyülettel, ahol Me jelentése hidrogénatom, vagy alkálifémion, ha a tio-vegyületet szabad formában 2 használják, ajánlatos savmegkötő szert alkalmazni, míg, ha a tio-vegyületet sójaként alkalmazzák, savmegkötő szer nem szükséges. A 3 875 228 számú amerikai szabadalmi leírásban a fenti eljárásokat alkalmazzák 2-halogén-acetamidok előállítására. Ilyen vegyületek például az N-(klór-acetil)-N-szubsztituált-amino-indán-származékok. Az N-(halogén-alkil)-N-szubsztituált 2-halogén-acilamid vagy 2-halogén-acetanilid közbenső tennék alkoholízisét ismerteti például a 3 637 847 számú amerikai szabadalmi leírás. Egy másik eljárás szerint [O. O. Orazi és munkatársai, Journal of the Chemical Society, Volume 1, pages 2087—88 (1974)] az N-halogén-N-szubsztituált amidok és imidek nitrogén-halogén kötését metilénezik diazometánnal, és így a megfelelő N-halogénmetil-N-szubsztituált-amidot vagy imidet kapják, melyet nukleofil vegyülettel kondenzálnak. Ennek az eljárásnak az egyik módja az N-klór-N-metil-2-klór-acetamid reakciója diazometánnal, melynek során a megfelelő N-(kIór-metil)-N-metil-2-klór-acetamid keletkezik. Ezt azután egy nukleofil vegyülettel reagáltatják. A 3 574 746. számú amerikai szabadalmi leírás 47. és 54. példái az N-(klór-metil)- és N-(bróm-metil)-N-szubsztituáltcikloalkenil-2-halogén-acetamidokat említik, melyek a jelen találmány szerinti eljárás közbenső termékei. A találmány szerinti közbenső termékek előállíthatok például a megfelelő anilin N-halogén-alkilezésével, majd N-halogén-acilezéssel is. így az N-(2-klór-etil)- vagy N-(2-klór-l-metil-etil)-2-halogén-acetanilid állítható elő a megfelelő anilin és a 2-(klór-etil)-p-toluol-szulfonát és a 2-klór-l-metil-etil-p-toluol-szulfonát reakciójával, majd ezt követően klór-acetilezéssel. 5 10 15 20 25 30 \ 181460
