181417. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített karbamátok előállítására
3 181417 4 2. példa 13,5 g (0,1 mol) szulfuril-kloridból 5,9 g (0,1 mol) N-metil-formamidból és 12,9 g (0,08 mol) 2-(2'-hidroxi-fenil)-1,3-dioxolánból (szalicilaldehid-etilénglikol-diacetál) az 1. 5 példában leírtak szerint eljárva 14,3 g (65%) 2-(2'-N-metilkarbamoil-oxi-fenil)-1,3-dioxolánt nyerünk. Op.: 118—120 °C. IR (KBr): 3300, 2930, 2870, 1720, 1530, 1400, 1220, 1080, 750 cm-1 10 3. példa 13.5 g (0,1 mol) szulfuril-kloridból 5,9 g (0,1 mol) N- 15-metil-formamidból és 13,1g (0,08 mol) 3,3-dimetil-2,3- dihidro-8-hidroxi-benzofuránból az 1. példában leírtak szerint eljárva, de savmegkötőszerként K2C03-ot, oldószerként pedig acetont használva 67%-os termeléssel kapjuk az N-metil-3,3-dimetíl-2,3-dihidro-8-benzofuril-karbamátot. 20 Op.: 155—156 °C. 4. példa 13.5 g (0,1 mol) szulfuril-kloridból, 5,9 g (0,1 mol) N- 25 -metil-formamidból és 12,9 g (0,08 mol) 2-(2-hidroxi-fenil)-1,3-dioxolánból az 1. példában leírtak szerint eljárva, de savmegkötőszerként NaOH 10s%-os vizes oldatát, oldószerként pedig benzolt használva 71%-os termeléssel kapjuk a 2-(2'-N-metil-karbamoil-oxi-feníl)-l,3-dioxolánt. 30 Op.: 115—118 “C. 5. példa 35 13,5 g (0,1 mol) szulfuril-kloridból, 5,9 g (0,1 mol) N-metil-formamidból és 12,9 g (0,08 mol 2-(2'-hidroxi-fenil)-1,3-dioxolánból az 1. példában leírtak szerint eljárva, de savmegkötőszerként N,N-dimetil-anilint, oldószerként benzolt használva 64%-os termeléssel kapjuk a 2-(2'-N-metil- 40 -karbamoil-oxi-fenil)-1,3-dioxolánt. Op.: 115—118 °C. 6. példa 45 19,3 g (0,1 mol) 3,3-dimetil-2,3-dihidro-8-formil-oxi-benzofurán 80 ml benzolos oldatába 13,5 g (0,1 mól) szulfurilkloridot csepegtetünk 25 °C-on, és 3 órán át kevertetjük. Ezután 60 g 10 s%-os NaOH-ból és 7,4 g (0,11 mol) metil- 50 -amin-hidroklorídból készült oldattal reagáltatjuk keverés közben 5—10 °C-on. A vizes fázis elválasztása után a szerves fázist bepárolva 15,4 g (70%) N-metil-3,3-dimetil-2,3-dihidro-8-benzofuril-karbamátot kapunk. Op.: 154-155 °C. 55 7. példa 19.5 g (0,1 mol) 3-metoxi-karbonil-amino-fenil-formiát 80 ml klór-benzolos oldatába 15,5 g (0,1 mol) szulfuril-kloridot csepegtetünk 25 °C-on, és a gázfejlődés megszűnése után 10,7 g (0,1 mol) m-toluidin és 15,5 g N,N-dimetil-anilin elegyével reagáltatjuk 25°C-on. A kivált anyagot szüljük, alkohollal mossuk. Termelés: 24,3 g (81%) metil-[N-(3'-tolil-karbamil-oxi)-fenilj-karbamát. Op.: 144—146 “C. 8. példa 13.5 g szulfuril-klorid és 10 ml diklór-metán elegyébe 25—30 °C-on 10,1 g (0,1 mol) N-butil-formamidot csepegtetünk, majd a gázfejlődés megszűnte után 7,5 g fenol és 10,1 g trietil-amin 80 ml diklór-metánnal készített oldatát adjuk a reakcióelegyhez. A továbbiakban az 1. példában megadottak szerint járunk el. 13,1 g (80%) N-butil-fenil-karbamátot kapunk. Op.: 92—95 °C/26,6 Pa. Szabadalmi igénypontok Eljárás a (I) általános képletű helyettesített karbamátok előállítására — a (I) általános képletben: R1 1—4 szénatomos alkil- vagy tolilcsoportot; R2 hidrogénatomot vagy 1,3-dioxolanil-csoportot; R3 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkoxi-karbonilamino-csoportot jelent; illetve R2 és R3 együttesen —O—CH2—C(CH3)2— képletű csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) (III) általános képletű fonnamidszármazékot — a (III) általános képletben R1 jelentése a fentiekben megadott — szulfuril-klorid ekvimoláris mennyiségével vagy feleslegével reagál tatunk adott esetben inert szerves oldószer jelenlétében, majd a reakcióelegyet savmegkötőszer — előnyösen tercier aminok, alkálifém-karbonátok vagy alkálifém-hidroxidok — feleslegének jelenlétében (II) általános képletű fenolszármazékkal reagáltatjuk — a (II) általános képletben R2 és R3 jelentése a fentiekben megadott —; vagy b) (IV) általános képletű vegyületet — a (IV) általános képletben R2 és R3 jelentése a fentiekben megadott — szulfuril-klorid ekvimoláris mennyiségével reagáltatjuk inert szerves oldószerben, majd a reakcióelegyet savmegkötőszer feleslegének jelenlétében (V) általános képletű aminszármazékkal reagáltatjuk — a (V) általános képletben Rl jelentése a fentiekben megadott —; majd az a) vagy a b) eljárásváltozat szerint kapott reakcióelegyből az (I) általános képletű karbamátszármazékokat — előnyösen a reakcióelegy bepárlásával és/vagy szűrésével — elkülönítjük. 1 db rajz A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 84.5132.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezetői Benkő István igazgató
