181328. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7(E), 9(Z)-alkadienol-származékok előállítására
15 181328 16 J = 7 Hz), 6,0 (1H, dxdxt, Jd = 18Hz, Jd = llHz, Jt = 2 Hz), 6,7 (1H, dxd, Jd = 18 Hz, Jd = 8 Hz), 9,4 (1H, d, Jd = 8 Hz). Analízis: C9Hi602 (156,22) Számított: C =69,19%, H =10,33%, Talált: C = 69,00%, H = 10,10%. C) 7(E),9(Z)-Dodekadienol előállítása (i, =C2H5,R2=H) 86,4 g (0,2 mól) trifenil-propil-foszfónium jodid (VII, R1=C2Hs) 900 ml száraz benzollal készült szuszpenziójához 36,6 g (0,2 mól) bisz(trimetil-szilil)-nátrium amidot adunk és az elegyet fél órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd egy órán át refluxáltatjuk. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük és hozzácsepegtetünk 15,6 g (0,11 mól) 9-hidroxi-2- -nonenal 50 ml száraz benzolban készült oldatát. A reakcióelegyet 8 órán át keverjük, majd jégre öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist háromszor, összesen 600 ml pentánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat háromszor, összesen 60 ml 10%-os sósavval kirázzuk, telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 400 ml pentánban feloldjuk, a kivált trifenil-foszfin-oxidot kiszűrjük és az anyalúgot vákuumban bepároljuk. A maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk (Kieselgél G, benzol : metanol 10 : 0,2). Termelés: 7,4 g (41%); Rf = 0,6 (benzol-metanol 0,8). IR(NaCl): 3300, 2900, 2850, 1650, 1460, 1050, 980, 940 cm'1. 1 H—NMR(CCU): 6 0,99 (3H, t, J=7Hz), 1,3 (10H, m), 2,1 (4H, m), 2,9 (1H, s, D2 O-val cserél), 3,48 (2H, t, J = 6 Hz), 5,1-6,4 (4H, m). Analízis: Ci2H220 (182,30) Számított: C = 79,06%, H = 12,77%, Talált: C = 79,00% H = 12,72%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű 7(E),9(Z)-alkadienol-származék oknak — a képletben Rj 1—4 szénatomos alkilcsoportot, R2 hidrogénatomot, vagy 1—4 szénatomos acil-csoportot jelent - a (VII) általános képletű alkil-trifenil-foszfónium-halogenid - a képletben Rj jelentése a fent megadott, X”1 halogenid-iont jelent — felhasználása útján történő előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű nonanálszármazékot - a képletben R2 jelentése a fent megadott -, célszerűen apoláros oldószerben, katalitikus mennyiségű sav jelenlétében alifás alkohollal reagáltatunk, a kapott (III) általános képletű dialkoxi-nonán-származékot - a képletben R3 és R4 egymástól függetlenül 1-5 szénatomos alkilcsoportot vagy együttesen etiléncsoportot jelent, R2 jelentése a fent megadott - halogénnel reagáltatunk, előnyösen aprotikus oldószerben, -10 °C és +25 °C közötti hőmérsékleten, a kapott (IV) általános képletű 2-halogén-l,l-dialkoxinonán-származékot - a képletben R2, R3 és R4 jelentése a fent megadott - bázissal az (V) általános képletű nonénszármazékká - a képletben R2, R3 és R4 jelentése a fent megadott — alakítjuk, előnyösen oldószerben, a nonánszármazékot savval kezeljük, a kapott (VI) általános képletű nonenálszármazékot — a képletben R2 jelentése a fent megadott - bázis jelenlétében a (VII) általános képletű alkil-trifenil-foszfónium-halogeniddel reagáltatjuk — a képletben R2 jelentése a fent megadott, X" halogenidiont jelent - apoláros vagy dipoláros oldószerben, inertgáz-atmoszférában, végül kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet a reakcióelegytől elkülönítjük; vagy b) valamely (III) általános képletű dialkoxi-nonán-származékot - a képletben R3 és R4 egymástól függetlenül 1-5 szénatomos alkilcsoportot vagy együttesen etiléncsoportot jelent, R2 jelentése a fent megadott - halogénnel reagáltatunk, előnyösen aprotikus oldószerben, —10 C és +25 °C közötti hőmérsékleten, a kapott (IV) általános képletű 2-halogén-l,l-dialkoxi-nonán-származékot - a képletben R2, R3 és R4 jelentése a fent megadott — bázissal az (V) általános képletű nonénszármazékká - a képletben R2, R3 és R4 jelentése a fent megadott — alakítjuk előnyösen oldószerben, a nonánszármazékot savval kezeljük, a kapott (VI) általános képletű nonenálszármazékot - a képletben R2 jelentése a fent megadott — bázis jelenlétében a (VII) általános képletű alkil-trifenil-foszfónium-halogeniddel reagáltatjuk - a képletben Rj jelentése a fent megadott, X' halogenidiont jelent - apoláros vagy dipoláros oldószerben, inertgáz-atmoszférában, végül kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet a reakcióelegytől elkülönítjük; vagy c) valamely (IV) általános képletű 2-halogén-l,l-dialkoxi-nonán-származékot —, a képletben R2, R3 és R4 jelentése a fent megadott - bázissal az (V) általános képletű nonénszármazékká — a képletben R2, R3 és R4 jelentése a fent megadott - alakítjuk előnyösen oldószerben, a nonánszármazékot savval kezeljük, a kapott (VI) általános képletű nonenálszármazékot — a képletben R2 jelentése a fent megadott — bázis jelenlétében a (VII) általános képletű alkil-trifenil-foszfónium-halogeniddel reagáltatjuk - a képletben R, jelentése a fent megadott, X' halogenidiont jelent — apoláros vagy dipoláros oldószerben, inertgáz-atmoszférában, végül kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet a reakcióelegytől elkülönítjük; vagy d) valamely (V) általános képletű nonénszármazékot - a képletben R2, R3 és R4 jelentése a fent megadott — savval kezelünk, a kapott (VI) általános képletű nonenálszármazékot - a képletben R2 jelentése a fent megadott - bázis jelenlétében a (VII) általános képletű alkil-trifenilfoszfónium-halogeniddel reagáltatjuk - a képletben Rj jelentése a fent megadott, X' halogenidiont jelent — apoláros vagy dipoláros oldószerben, inertgáz-atmoszférában, végül kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet a reakcióelegytől elkülönítjük; vagy e) valamely (VI) általános képletű nonenálszármazékot - a képletben R2 jelentése a fent meg5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
