181201. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-klór-savanilid származékok előállítására
3 18i201 4 nyeként képződött 1,3,5-triaril-hexahidro-l,3,5-triazin-gyűrű bizonyos savkloridokkal bizonyos körülmények között felnyílik és 1 mól 1,3,5-triaril-hexahidro-l,3,5-triazinból 3 mól N-klór-metil-savanilid képződik. Ezek szerint az (I) általános képletű vegyületeket a megfelelően szubsztituált 1,3,5-triaril-hexahidro-1,3,5-triazinokból állítjuk elő karbonsav-kloriddal inert oldószerben. A reakciónál alkalmazott hőmérsékletet — amely — 10 és 120 °C lehet — mindig a választott két reakciópartner szabja meg és ennek megfelelően választjuk meg a reakcióközegként alkalmazott inert oldószert vagy ezek elegyét. Oldószerként számításba jöhetnek klórozott alifás szénhidrogének, pl. diklór-metán, szén-tetraklorid, kloroform, diklór-etilén, 1,1,2,2-tetraklór-etán; aromás vagy klórozott aromás szénhidrogének, pl. benzol, toluol, xilol, klór-benzol, diklór-benzolok; továbbá aceton, metil-etil-keton, dioxán. Az (I) általános képletű vegyületek előállítását kétféle módon végezhetjük. Az egyik változat szerint, ha az 1,3,5-triaril-hexahidro-l ,3,5-triazin a választott oldószerben feloldódik, úgy az oldatot keverés mellett a megfelelő savklorid azonos oldószerrel készült oldatához adagoljuk. Amennyiben a hexahidro-l,3,5-triazin-származék nem vagy csak kismértékben oldódik, az adagolás sorrendjét megfordítjuk, azaz a hexahidro-l,3,5-triazin-származékot oldószerben szuszpendáljuk és ehhez — keverés mellett — adagoljuk be a megfelelő karbonsavklorid oldószerrel készült oldatát. A reakció lejátszódásához szükséges hőmérsékletet - amely —10 és 120 °C előnyösen 10—110°C közöt* van — külső hűtéssel illetve melegítéssel biztosítjuk. Az (I) általános képletű vegyületet a reakcióelegyből ismert módon kinyerjük. Az (I) általános képletű vegyületek közül több származék az irodalomban még nem ismert, az ismereteket a korábban említett két eljárás valamelyikével állították elő. Az (I) általános képletű vegyületek fontos növényvédőszer intermedierek, amelyekből ezt követően fungicid, herbicid és inszekticid hatású készítmények állíthatók elő. Találmányunkat részletesebben az alábbi példákkal mutatjuk be, anélkül, hogy találmányunk tárgyát a példákra korlátoznánk. 1 1. példa N-fenil-N-(klór-metil)-acetamid előállítása 31,5 g 1,3,5-trifenil-hexahidro-l,3,5-triazint feloldunk 100 ml kloroformban és keverés közben külső hűtés alkalmazásával 5—10 °C-on beadagolunk 20 perc alatt 23,5 g acetil-kloridot. Ezután a kloroformot le desztilláljuk, a visszamaradó olajat 2 x 50 ml hexánnal átmossuk, az olajat elválasztjuk és 1 órán át 6,6 • 103 Pa vákuumban szárítjuk, az oldószernyomok eltávolítására. Kitermelés: 70% Anaiízís-eredmények: összegképlet: Mólsúly: C9H10NOC1 183,5 számított: talált: C: 58,8 tömeg % 57,9 tömeg % H: 5,4 tömeg % 5,1 tömeg % N: 7,6 tömeg % 8,7 tömeg % O: 8,7 tömeg % 8,8 tömeg % Cl: 19,3 tömeg % 19,1 tömeg % 2. példa N-(2,3-dimetil-fenil)-N-(klór-metil)-diklór-acetamid előállítása 39,9 g 1,3,5-trisz(2,3-dimetil-fenil)-hexahidro-1,3,5-triazint 200 ml xilolban oldunk, az oldatot forráspontjáig melegítjük, majd 30 perc alatt beadagoljuk 44,5 g diklór-acetil-klorid 50 ml xilollal készült oldatát, majd a xilolt 2 • 104 Pa nyomáson vákuum-desztillációval eltávolítjuk. A visszamaradó olajat benzol—hexán 10 :90 térfogatarányú elegyében feloldjuk és —10 °C kikristályosítjuk, majd kiszűrjük a melléktermékként képződött N-(2,3-dimetil-fenil)-diklór-acetamidot. Az anyalúgot bepároljuk. A visszamaradó olaj a céltermék. Kitermelés: 50% Analízis eredmények: összegképlet: Mólsúly: Ci ,Hi 2N0C13 280,5 számított: talált: C: 47,0 tömeg % 46,8 tömeg % H: 4,3 tömeg % 4,0 tömeg % N: 5,0 tömeg % 6,1 tömeg % O: 5,7 tömeg % 5,8 tömeg % Cl: 38,0 tömeg % 38,2 tömeg % 3. példa N-(2-klór-fenil)-N-(klór-metil)-vajsavamid előállítása 41,8 g 1,3,5-trisz(2-klór-fenil)-hexahidro-l,3,5- -triazint 300 ml benzolban oldunk, az oldatot forráspontjára melegítjük és ezen a hőmérsékleten 32 g vajsav-kloridot adagolunk hozzá. A reakcióelegyet ezután bepároljuk, és n-hexánból kristályosítjuk. Op.: 56-58 °C Kitermelés: 85% 4. példa N-(klór-metil)-N-(2-metoxi-fenil)-fenil-acetamid előállítása 40,5 g l,3,5-trisz(2-metoxi-fenil)-hexahidro-l,3,5- -triazint 100 ml benzolban feloldunk és az oldat forráspontján beadagolunk 30 perc alatt 46,3 g fenil-acetil-kloridot. A benzolt ledesztilláljuk, a maradékot hexánnal mossuk, az olajos fázist elválasztjuk és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
