180987. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-oxa-diazol-származékokat tartalmazó szelktív herbicid szerek
7 180987 8 A 3-(3-amino-fenil)-5-trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol kitermelése: 33 g = az elméleti érték 7 5,8%-a. A kapott termék sárga színű olaj. 29,4 g (0,13 mól) 3-(3-amino-fenil)-5-trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazolt 75 ml piridinben oldunk, és cseppenként 13,8 ml (0,15 mól) dimetil-karbamoil-kloriddal elegyítjük. Ennek során a reakció hőmérséklete legfeljebb 40 °C-ra emelkedik. Ezen a hőmérsékleten még 2 órán keresztül keverjük a reakciókeveréket, majd 1 liter vízre öntjük, és a terméket etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist 300 ml vízzel kétszer mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és forgólombikban bepároljuk. A nyersterméket etilacetát és hexán elegyéből átkristályosítjuk. A 3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-trifluor-metil-l,2,4-oxa-diazol kitermelése: 24,3 g = az elméleti érték 45%-a. Olvadáspont: 155—158 °C. 2. példa 3-Butil-5-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-1,2.4-oxa-diazol előállítása 11,6 g (0,1 mól) valeriánsav-amid-oximot 300 ml tetrahidrofuránban oldunk, és az oldatot 13,6 ml (0,1 mól) trietil-aminnal elegyítjük. A reakciókeverékhez 17,4 g (0,1 mól) 3-nitro-benzoil-kloridot csepegtetünk, keverés közben. Ennek során a reakció hőmérséklete legfeljebb 35 °C-ra emelkedik. A reakciókeveréket 3 órán keresztül utánkeveijük, a trietil-amin-hidrokloridot leszívatással eltávolítjuk, és a szűrletet forgolombikban bepároljuk. Az olajszerű maradékot 300 ml toluollal felvesszük, összekeveijük 300 mg p-toluolszulfonsawal és vízleválasztóval, viszszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakciókeveréket lehűlés után szűrjük, és a szűrletet foigólombikban bepároljuk. A 3-butil-5-(3-nitro-fenil)-l,2,4-oxa-diazol kitermelése: 19,7 g = az elméleti érték 96%-a. iip° = 1,5520. 12,3 g (0,05 mól) 3-butil-5-(3-nitro-fenil)-1,2,4-oxa-diazolt 250 ml etanol és 25 ml víz elegyében oldunk, majd az oldatot összekeverjük 4,5 g (0,085 mól) ammóniumkloriddal. A reakciókeverékhez részletekben, keverés közben 25,0 g (0,38 mól) cinkport adunk. Ennek során a reakció hőmérséklete 35-40 °C-ra emelkedik. Egy órás utánkeverést követően a dnkport leszívatással eltávolítjuk, és a szűrletet forgólombikban bepároljuk. A maradékot 200 ml éténél felvesszük. Ezt az oldatot 50 ml vízzel kétszer mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és a szűrletet foigólombikban bepároljuk. Az 5-(3-amino-fenil)-3-butil-1,2,4-oxa-diazol kitermelése: 8,2 g = az elméleti érték 75,9%-a. n20 = 1,5735. 8,0 g (0,037 mól) 5-(3-amino-fenil)-3-butil-l,2,4 • oxa-diazolt 15 ml piridinban oldunk, és az oldatot 3,4 ml (0,037 mól) dimetil-karbamoil-kloriddal elegyítjük. A reakció szobahőmérsékleten 8 órán keresztül végzett keverés után teljessé válik. A reakciókeveréket körülbelül 100 ml jeges vízzel keverjük össze, ennek során a reakciótermék kicsapódik, amit leszívatás után 50 °C-on vákuumban szárítunk, és diizopropil-étérből átkristályosítunk. A 3-butil-5-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-1,2,4-oxa-diazol kitermelése: 8,3 g = az elméleti érték 77,5%-a. Olvadáspont: 108-110 °C. 3. példa 3-[ 3-(3-metil-ureido)-fenil]-5 -trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol előállítása Az 1. példában ismertetett 3-(3-amino-fenil)-5-trifluor- me til-1,2,4-ox a-diazo 1 23 g (0,1 mól) mennyiségét 60 ml dietil-éterben oldjuk, és az oldatot katalitikus mennyiségű trietil-amin hozzáadása után keverés és vízzel végzett hűtés közben 6,5 ml (0,1 mól) metil-izocianáttal elegyítjük. Ennek során a reakció hőmérséklete legfeljebb 30 °C-ra emelkedik. 1 óra múlva a reakció befejeződik. A szilárd reakcióterméket leszívatjuk, acetonitrilből átkristályosítjuk, és vákuumban szárítjuk. A 3-[3-(3-metil-ureido)-fenil]-5 -trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol kite rmelése : 19 g = az elméleti érték 66,5%-a. Olvadáspont: 141—143°C. Analóg módon állíthatjuk elő a következő, találmány szerinti vegyületeket is: A vegyület elnevezése Fizikai állandó (Olvadáspont, °C) 3-(3-n-propoxi-karbonil-amino)-fenil-5-trifluor-metil-l ,2,3-oxa-diazol 80- 82 3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5- -trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol 163-165 (bomlik) 3-[3-(3-izopropil-ureido)-fenil]-5- -trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol 171-173 3-[ 3-(3-etil-ureido)-fenil]-5-metil•1,2,4-oxa-diazol 141-142 3-[ 3-(3-izopropil-ureido-fenil] -5 - -metil-1,2,4-oxa-diazol 183-185 5 -etil-3-[ 3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazol 154-156 5-ciklopropil-3-[ 3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazol 148-150 5-terc-butil-3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazol 117-120 < 10 15 70 2'5 30 35 40 45 50 55 60 65 4
