180983. lajstromszámú szabadalom • 1,2,3-Tia-diazol-3-in -5-ilidén-karbamidokat tartalmazó nüvények növekedését szabályozó hatású szerek és eljárás az 1,2,3-tia-diazol -3-in-5-ilidén-karbamidok elállítására
5 180983 6 súlyarány a növények érzékenységétől és ellenállóképességétől, az alkalmazás időpontjától, a klimatikus körülményektől és a talajviszonyoktól függ. A növények növekedésének kívánt szabályozásánál a felhasznált mennyiség felületek kezelésénél rendszerint 0,05—5 kg hatóanyag/ha. Bizonyos esetekben ezek a határok lefelé és felfelé túlléphetők. A növekedést szabályozó hatás módja és jellege függ a kezelés időpontjától, a növény fajtájától és a koncentrációtól. A növények növekedését szabályozó, találmány szerinti szerek különféleképpen vihetők fel a növények különböző részeire, így a vetőmagra, a gyökerekre, a törzsre, a levelekre, a virágokra és a termésre. A növények kikelése, illetve kihajtása előtt vagy után is végezhetők permetezések. Egy sor gyomnövénynél a gátló hatások olyan mértékben jelentkezhetnek, hogy megfelelnek a fejlődés teljes gátlásának, beleszámítva a bozótot. Az I általános képletű vegyületek R3 helyettesítőjének jelentése például 1—9 szénatomos alkilcsoportként metil-, etil-, propi-, n-butil-, 1-etil-propil-, terc-butil-, n-heptil-, n-nonil-csoport lehet. Különösen előnyösek az alábbi vegyületeket tartalmazó találmány szerinti szerek: l-(2-acetil-1,2,3-tia-diazol-in-5-ilidén)-3- -fenil-karbamid, 5-fenil-karbamoil-imino-1,2,3-tia-diazol-3-in-2-karbonsav-metilészter, 5-fenil-karbamoil-imino-l,2,3-tia-diazol-3-in-2-karbonsav-etilészter, 5-fenil-karbamoil-imino-1,2,3-tia-diazol-3-in-2-karbonsav-izobutilészter, 5-fenil-karbamoil-imino-1,2,3-tia-diazol-3-in-2-karbonsav-izopropilészter, 5-fenil-karbamoil-imino-1,2,3-tia-diazol-3-in-2-karbonsav-fenilészter, 1 -(2-klór-acetil-1,2,3-tia-diazol-3-in-5- -ilidén)-3 -fenil-karbamid, 5-fenil-karbamoil-imino-1,2,3-diazol-3-in-2-tion-karbonsav-S-etilészter, l-(2-benzoil-l,2,3-tia-diazol-3-in-5-ilidén)-3-fenil-karbamid, 3-(2-acetil-l,2,3-tia-diazol-3-in-5-ilidén)-1 -metil-1 -fenil-karb amid, 5-metil-fenil-karbamoil-imino-1,2,3-tia-diazol-3-in-2-karbonsav-metilészter és 5-metil-fenil-karbamoil-imino-l,2,3-tia-diazol-3-in-tio-karbonsav-S-etilészter. A találmány szerinti új vegyületek például úgy állíthatók elő, hogy egy II általános képletű (1,2,3-tia-diazoí-5-il)-kaibamidot szobahőmérsékleten savmegkötő anyag jelenlétében egy III általános képletű acil-halogeniddel reagáltatunk, ahol a képletekben Rj, R2, R3 és X jelentése a fenti, Y jelentése halogénatom, előnyösen klóratom. A találmány szerinti vegyületek szintézisére a reagáló anyagokat körülbelül ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Reakcióközegként poláros szerves oldószerek alkalmasak. Az oldó-, illetve szuszpendálószer megválasztása a megfelelő acil-halogenidektől és a használt savmegkötőanyagtól függ. Oldó-, illetve szuszpendálószerként példaképpen a következők említhetők meg: savnitrilek, így az acetonitril, éterek, így a tetrahidrofurán és a dioxán, savamidok, így a dimetil-formamid és ketonok, mint az aceton. Savmegkötő anyagként szerves bázisok, így például a trietil-amin vagy az N,N-dimetil-anilin és piridinbázisok, vagy szervetlen bázisok, így az alkálifémek és alkáliföldfémek oxidjai, hidroxidjai és karbonátjai alkalmazhatók. Folyékony bázisok, mint például a piridin, egyidejűleg oldószerként is használhatók. Az említett eljárással előállított találmány szerinti vegyületek szokásos módon különíthetők el a reakciókeverékből, például az alkalmazott oldószer normál vagy csökkentett nyomáson végzett ledesztillálásával, vagy vízzel végzett kicsapással. A találmány szerinti vegyületek rendszerint sárgás, szagtalan, kristályos anyagok, amelyek vízben és alifás szénhidrogénekben nehezen oldódnak, közepesen vagy jól oldódnak halogénezett szénhidrogénekben, így kloroformban és széntetrakloridban, ketonokban, így acetonban, karbonsavamidokban, így dimetil-formamidban, szulfoxidokban, így dimetilszulfoxidban, karbonsavnitrilekben, így acetonitrilben és rövidszénláncú alkoholokban, így metanolban és etanolban. Az átkristályosításra szolgáló oldószerként különösen a széntetraklorid, a kloroform, az acetonitril és a dimetil-formamid alkalmas. A találmány szerinti vegyületek előállítására alkalmazott kiindulóanyagok önmagukban ismertek, vagy önmagukban ismert eljárásokkal előállíthatok. Az alábbi példák kapcsán közelebbről is ismertetjük a találmány szerinti vegyületek előállítását. 1. példa 1 -( Acetil-1,2,3 -tia-diazol-3-in-5-ilidén)-3-fenil-karbamid (1. jelű vegyület) 5,5 g (0,025 mól) l-fenil-3-(l,2,3-tia-diazol-5-il)karbamid 40 ml piridinnel készített oldatához 5 perc alatt 2,14 ml (0,03 mól) acetil-kloridot csepegtetünk, 25 °C hőmérsékleten. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten éjszakán át állni hagyjuk, majd jeges vízzel hígítjuk; a keletkezett kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk, és vákuumban szárítjuk. A kapott terméket acetonitrilből átkristályosítjuk. Kitermelés: 5,3 g (az elméleti érték 80,9%-a) sárga kristályok, olvadáspont 186 °C (bomlik). 2. példa l-(2-Klór-acetil-l,2,3-tia-diazol-3-in-5-ilidén)-3-fenil-karbamid (2. jelű vegyület) 5,5 g (0,025 mól) l-fenil-3-(l,2,3-tia-diazol-5-il) ■karbamidot szobahőmérsékleten hozzáadunk 8,55 g (0,05 mól) klór-acetanhidrid 25 ml acetonitrillel készített oldatához. Ezután a reakciókeverékhez 3 csepp piridint keverünk, és 3 órán át szobahőmérsékleten utánkeveijük. Az intenzív sárga színű kris5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
