180956. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-olefin-dimerek izomerizáslására

180956

8

5 kg/cm2 értéken tartjuk. A dimerizálás belejeződése után a reakcióelegybóí mintát veszünk.

A reagáltatlan propilén lefúvatása után 3 ml (1,5 millimól) tercier butil-bromidot tartalmazó toluolos 5 oldatot adunk hozzá és az autoklávot légmentesen lezárjuk. Az izomerizálást 80°C-on 1 órán át játszatjuk le. Az izomerizálás alatt a nyomásmérő

1,5 kg/cm2 értéket mutat. Az izomerizálás befejeződést; után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre 10 hűtjük, a reakció megállítása céljából izopropanolt adunk hozzá, majd a maradék katalizátort vízzel kimossuk. A terméket atmoszférikus nyomáson ledesztilláljuk; 92 g propilén-dimert kapunk. A minták összetételét izomerizálás előtt és után gázkromatog- 15 ráfiás úton meghatározzuk és a kapott eredményeket az I. táblázatban tüntetjük fel. A 2,3-dimetil-but-l-én 2,3-dimetil-but-2-énné való izomerizálása 89,7%-os.

I. táblázat

A kísérlet sorszáma

A propilén-dimer összetétele (rí)

izomerizáció (%)

4-metil■pent-2--én

2.3-dimetil-but-1-én

2-metil-pent-1--én

Hex-2-én

2-metil-pent-2--én

2,3-dimetil-but-2-én

Dimetil-buténekre számítva x2

2-metil-penténekre számítva x3

1. Izomerizáció előtt

23.3

30,6

8.2

4,5

15,6

17,8

36.8

65,5

2. Izomerizáció után

22.5

5,1

0,5

4,3

23,2

44,4

89,7

97,9

3. Kontroll

X1

23.0

30.5

8,0

4,2

16,3

18,0

37,1

67,1

összetételét gázkromatográfiás úton határozzuk meg (szebaconítril-oszlop: 6 m).

1. példa

Elektromágneses keverővei ellátott, 300 ml-es rozsdamentes acél autoklávot nitrogénatmoszféra alá helyezünk, majd egymás után 77 ml vízmentes ki-. I-benzolt; 0,75 ml (0,15 millimól) nikkel-naftenátot tartalmazó toluolos oldatot és 0,3 ml (0,15 millimól) triizopropil-foszfint tartalmazó toluolos oldatot adagolunk be. Ezután 0 °C-on átbuborékoltatással propilént oldunk fel. Az elegyhez 1,44 ml (1,5 millimól) etil-alumínium- szeszkvikloridot tartalmazó toluolos oldatot adunk és az autoklávot azonnal légmentesen lezárjuk. A reakciót 20 °C-on 1,5 órán át játszatjuk le. miközben a propilénnyomást

Megjegyzések: x 1

x2 x3

Dimerizálás után a reakciót szerves halogénvegyület hozzáadása nélkül 1 órán át 80 °C-on játszatjuk le.

2.3 -dime til-but-2-én------------------------- x 100

2,3-dimetil-butének

2-metil-pent-2-én---------------------- x 100

2-metil-pentének

50

2. példa

Elektromágneses keverővei felszerelt 300 ml-es autoklávot nitrogénatmoszféra alá helyezünk, majd egymás után 69 ml vízmentes klór-benzolt; 0,75 ml (0,15 millimól) nikkel-naftenátot tartalmazó toluolos oldatot; 0,3 ml (0,15 millimól) triizopropil-foszfint tartalmazó toluolos oldatot; 9 ml (2,25 millimól) pentaklór-fenolt tartalmazó toluolos oldatot és 0,5 ml izoprént adagolunk be. Ezután keverés közben 0,17 ml (1,5 millimól) trietil-alumíniumot tartalmazó toluolos oldatot adunk hozzá, majd az elegyet további 5 percen át szobahőmérsékleten keverjük. Az autoklávot légmentesen lezárjuk és a dimeizálást 20°C-on 1,5 órán át folytatjuk, miközben a propilénnyomást 5 kg/cm2 értéken tartjuk. A 55 dimerizálás befejeződése után a reakcióéi egyből mintát veszünk. A reagálatlan propilént lefúvatjuk, majd az elegyhez 3 ml (1,5 millimól) tercier butil-bromidot tartalmazó toluolos oldatot adunk. Az autoklávot légmentesen lezárjuk, majd az izomerizálást 1 60 órán át a II. táblázatban megadott hőfokon folytatjuk. Az izomerizálás befejeződése után a reakcióelegyet az 1. példában leírt módon kezeljük. 89 g propilén-dimert kapunk. Az izomerek összetételét gázkromatográfiás úton határozzuk meg és az ered- 65 menyeket a II. táblázatban foglaljuk össze.

«

>

4