180955. lajstromszámú szabadalom • Herbicidkészítmény és eljárás a hatóanyagként felhasznált új N-fenil-N' -metil-karbamid-származékok előállítására
180955 12-fenil)-etil-tio|-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk (58 sz. vcgyülct). Op.: 74,5-75 °C. 9. példa 32.2 g 4-[3-(3.4-diklór-fenil)-propoxi|- fenil-izocianát és 50 ml metilén-klorid oldatához 8,9 g hidroxil-umin-hidroklorid. 5,2 g nátrium-hidroxid és 2^ ml viz oldatát csepegtetjük 20 °C-nál alacsonyabb önmérsékleten. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, a kiváló kristályokat szűrjük és szárítjuk. 34,3 g N'-4-[3- ( 3.4-diklór-fenil)-propoxi]-fenil-N-hidroxi-karbamidot kapunk. A fenti hidroxi-karbamid-szánnazékot 200 ml 1 : 1 térfogatarányú benzol-metanol elegyben oldjuk, majd az oldathoz 19 nrl 10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 25,2 g dimetil-szulfátot csepegtetünk 30 C-nál alacsonyabb hőmérsékleten. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten továbbkeverjük, vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vízzel mossuk, vákuumban bepároljuk és a maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér kristályok alakjában 35.3 g N'-4-[3-(3.4-diklór-fenil)-propoxi]-feuil-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk (75. sz. vegyület). Op.: 95 -96 °C. 10. példa 5.2 g nátrium-etilát és 100 ml N.N-dimetil-formamid oldatához 15 g N'-(4-hidroxi-fenil)- N-metoxi-N-metil-karbamidot adunk, majd 16.3 g 2-(2,5-dimetil-fenil)-etil-bromidnak 50 ml N,N-dimetil- formamiddal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet fokozatosan 90 " C-ra melegítjük és 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet jegesvízbe öntjük és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktuntot vákuumban bepároljuk és a maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér tűk alakjában 8,8 g V-4-[2-( 2.5-dimetil-fenil)- etoxi]-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk (10. sz. vegyület). Op.: 115-115,5 'C. 11. példa 2.7 g nátrium-etilát és 100 ml N,N-dimetil-formamid oldatához 8.6 g N’-(3-klór-4- hidroxi-fenil)-N,N-dimetil-karbamidot adunk, majd 9,2 g 2-{3-metil-4- -metoxi-fenilj-etilbromidnak 50 ml N,N-dimetil-formamiddal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet fokozatosan 90-100 °C-ra melegítjük és 3.5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet jegesvízbe öntjük és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vákuumban bepároljuk és a maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér tűk alakjában 5,2 g N"-3-klór-4-[2-(3-metil- 4-metoxi-fenil)-etoxi]-fenil-N,N-dimetil-karbamidot kapunk (53. sz. vegyület). Op.: 114—116 °C. 12. példa 26,4 g 4-[2-(3-klór-fenil)-etil-tio]-anilin, 11,3 g N'js'-dimetil-karbamilklorid, 50 ml piridin és 300 ml toluol elegyét 7 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és a toluolos réteget elválasztjuk, híg sósav1 ] val és vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér tűk alakjában 25 g N’-4-[2-(3-klór-fenil)-etiI-tio]-fenil- N,N-dimetil-karbamidot kapunk (65. sz. vegyület). Op.: 107-108 °C. 13. példa 14.8 g 4-(9-fenil-n-nonil-oxi)-anilin és 300 ml toluol oldatához 55 ml 40*%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 8 g N,N-dimetil-karbamil-kloridot adunk és a reakcióelegyet 10 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a toluolos réteget elválasztjuk, vízzel mossuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér kristályok alakjában 13,7 g N’-4-(9-fenil-n-nonil-oxi)-fenil- N JM-dimetil-karbamidot kapunk (106. sz. vegyület). Op.: 79-81 °C. 14. példa 6.8 g nátrium-etilát és 200 ml N,N-dimetil-formamid oldatához 20 g N'-(4-merkapto-fenil)- N,N-dimetil-karbamidot adunk, majd 22 g 2-(2,4-dimetil-fenil)-etil-bromidnak 100 ml N,N-dimetil- formamiddal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet fokozatosan 100°C-ra melegítjük és 5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A benzolos extraktumot vákuumban bepároljuk és a maradékot etanolból kristályosítjuk. Fehér tűk alakjában 25,8 g N'-4-[2-(2,4-dimetil- fenil)-etil-tio]-fenil-N,N-dimetil-karbamidot kapunk (61. sz. vegyület). Op.: 95-96 °C. 15. példa 6.8 g nátrium-etilát és 200 ml N,N-dimetil-formamid oldatához 18 g N'-(4-hidroxi-fenil)- N,N-dimetil-karbamidot adunk, majd 29,5 g 2-(3-trifluor-metil-fenoxi)-etil-bromidnak 100 ml N,N-dimetil-formarniddal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. A hőmérsékletet fokozatosan 100 °C-ra emeljük és a reakcióelegyet 5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd jegesvízbe öntjük. A kiváló kristályokat szűrjük, vízzel, etanollal, majd éterrel mossuk, szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. Fehér kristályok alakjában 33,3 g N’-4-[2-(3-trifluor-metil- fenoxi)-etoxi]-fenil-N,N-dimetil-karbamidot kapunk (113. sz. vegyület). Op.: 127-128 °C. A fenti eljárás-változatokkal analóg módon az alábbi táblázatban felsorolt (I) általános képletű N-fenil-N'-metil-karbamid-származékokat állítjuk elő: Sor- Képlet Op. (C°) szám vagy nD 1. N'-4-(2-fenil-etoxi)-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamid 79-80 2. N’-4-[2-(2-fluor-fenii)-etoxi]-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamid 64-65 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6C 65 6
