180955. lajstromszámú szabadalom • Herbicidkészítmény és eljárás a hatóanyagként felhasznált új N-fenil-N' -metil-karbamid-származékok előállítására
7 180955 8 Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények - mind pre-emergens mind poszt-emergens alkalmazás esetén — erős herbicid hatást fejtenek ki a magasan fekvő földeken és rizsföldeken jelentkező gyomnövények széles skálája ellen. így pl. már kis koncentrációban erős herbicid hatást gyakorolnak különböző gyomokra, pl. eredményesen alkalmazhatók az alábbi gyomokkal szemben: széleslevelű gyomok pl. Amaranthus retroflexus (szőrös disznóparéj) Chenopodium alubum Xanthium pennsylvanicum (szerbtövis) Ipomoea purpurea (hajnalka) Stellán a media (tyúkhúr) Raphanus sativus (retek) Polygonum lapathiofolium (borsos keserűfü) Rotala indica Monochoria vaginalis (szívlevelű pontédéria) Linderna pyxidaria (földi tömjén) Bidens frondosa Solanum nigrum (csucsor) Helianthus annus (napraforgó) Datura stramonium (csattanó maszlag) Abutilon theophrasti stb; fűszerű gyomok pl. Eleusine indica (puha rozsnok) Digitaria sanguinalis Echinochloa crus-galli (kakaslábfű) Setaria viridis (zöld ecsetpázsit) stb; és sás- és kákagyomok pl. Cyperus difformis stb. Az (I) általános képletű N-fenil-N’-metil-karbamid-szárinazékok többféleképpen állíthatók elő. Néhány tipikus eljárást az alábbiakban tüntetünk fel: a képletekben R1, R2, R3, R4, A, X, Y, Z és n jelentése a korábbiakban megadott, G jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; Q jelentése hidroxilvagy merkaptocsoport; Hal jelentése halogénatom, pl. klór- vagy brómatom. Az (I) általános képletű vegyületeket az a) eljárás szerint (II) általános képletű fenil-izocianát és (III) általános képletű amin reakciójával állíthatjuk elő. A reakciót általában oldószer jelenlétében vagy anélkül, tág hőmérséklet-tartományban (pl. hűtés közben, szobahőmérsékleten vagy melegítés közben) - általában 100°C-ig terjedő hőmérsékleten - játszathatjuk le. A reakcióidő a hőmérséklettől, a reaktán soktól és az egyéb reakció-körülményektől függ, általában 1-10 óra. Oldószerként vizet vagy szerves oldószereket (pl. benzolt, toluolt, xilolt, dietil-étert. tetrahidrofuránt, dioxánt, kloroformot, szén-tetrakloridot, etil-acetátot, piridint, dimetil-formamidot) vagy ezek elegyét alkalmazhatjuk. Amennyiben oldószerként vizet alkalmazunk, a (III) általános képletű amint vizes oldat alakjában használhatjuk és így a kívánt (I) általános képletű vegyületet jó kitermeléssel kapjuk. A b) eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket (IV) általános képletű N-hidroxi-karbamid-származék és metilezőszer reagáltatásával állíthatjuk elő. Metilezőszerként pl. metil-jodidot, dimetil-szulfátot, diazometánt alkalmazhatunk. A reakciót inert oldószerben, tág hőmérséklet-tartományon belül (pl. hűtés közben, szobahőmérsékleten vagy melegítés közben), általában 100 °C-ig terjedő hőmérsékleten játszathatjuk le. Amennyiben metilezőszerként dimetil-szulfátot alkalmazunk, az inert oldószer víz vagy valamely szerves oldószer (pl. benzol, toluol, xilol, metanol, etanol, izopropanol, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán vagy ezek elegye) lehet. A reakció sima lejátszódása céljából előnyösen valamilyen lúg (pl. nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid) jelenlétében dolgozhatunk. Ugyancsak előnyösen valamilyen fázisátvivő katalizátor (pl. benzil-trietil-ammónium-klorid vagy tetra-(n-butil)-ammónium-bromid] jelenlétében dolgozhatunk. A reakcióidő a reakcióhőmérséklettől, a metilezőszertől és a többi reakció-körülménytől függ, általában kb. 0,5-10 óra. A c) eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket (VI) általános képletű fenil-amin-származék és (VII) általános képletű karbamil-halogenid reagáltatásával is előállíthatjuk. A reakciót inert oldószer jelenlétében vagy anélkül játszathatjuk le. Előnyösen savmegkötőszer jelenlétében, tág hőmérséklet-tartományban (pl. hűtés közben, szobahőmérsékleten vagy melegítés közben, általában 150 °C-ig) dolgozhatunk. Inert oldószerként vizet vagy szerves oldószereket (pl. benzolt, toluolt, xilolt, dietil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, kloroformot, szén-tetrakloridot, metilén-kloridot, etil-acetátot, metanolt, etanolt, izopropanolt, dimetil-formamidot) vagy ezek elegyét alkalmazhatjuk. Savmegkötőszerként pl. szerves bázisokat (pl. piridint, trietil-amint), szervetlen bázisokat (pl. nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, nátrium-karbonátot stb.) használhatunk. A reakcióidő a hőmérséklettől és a többi reackió-körülménytől függ, általában 0,5 -10 óra. A d) eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket (VIII) általános képletű alkil-halogenid és (IX) általános képletű fenil-karbamid-származék reagáltatásával állíthatjuk elő. A reakciót általában inert oldószerben savmegkötőszer jelenlétében, tág hőmérséklet-tartományon belül (pl. hűtés közben, szobahőmérsékleten vagy melegítés közben, általában 150°C-ig) játszathatjuk le. Inert oldószerként pl. szerves oldószereket (pl. benzolt, toluolt, xilolt, dietil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, kloroformot, szén-tetrakloridot, metilén-kloridot, etil-acetátot, metanolt, etanolt, izopropanolt, dimetil-formamidot) vagy vizet vagy a fenti oldószerek elegye it alkalmazhatjuk. Savmegkötőszerként pl. piridint, trietil-amint, nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, nátrium-karbonátot használhatunk. A reakcióidő a hőmérséklettől és a többi reakciókörülménytől függ, általában 0,5-10 óra. A (II) általános képletű fenil-izocianátokat a (VI) általános képletű fenil-aminok és foszgén reagáltatásával állíthatjuk elő. A (IV) általános képletű N-hidroxi-karbamid-származékok (II) általános képletű fenil-izocianát és hidroxil-amin vagy N-metil-hidroxil-amin reagáltatásával állíthatók elő. Az (I) általános képletű N-fenil-N’-metil-kartamid-származékok előállításának további részleteit az alábbi példákban mutatjuk be anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 .50 55 60 65 4
