180929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bróm-vinkamon-származékok előállítására
5 180929 6 metánnal készített oldatához 10,7 g celit hordozóra lecsapott aktív mangándioxidot adunk és állandó keverés közben 5 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A lehűlt szuszpenzióból a szilárd részt szűrjük, száraz diklórmetánnal mossuk és a mosófolyadékkal egyesített szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot 10 ml metanolból kristályosítjuk. így 0.40 g fehér, kristályos cím szerinti terméket állítunk elő. Kitermelés : 61,8% ■ Olvadáspont: 191—192 °C. összegképlet: CigELiBrN^O (Mólsúly: 373,3). IR színkép (KBr): y max: 1710 cm-1 (amid-CO). MS (m/e: 374, 373, 372, 371, 317, 315, 304, 302, 293, 264, 260, 258, 195, 180, 139, 41. 2. példa (+)-9-Bróm-vinkamon (3a, 17a) 0,21 g (0,52 mmól) 9-bróm-15-hidroxi-14-oxo- E-homo-ebumán (3 a, 17a) 20 ml száraz diklórmetánnal készített oldatához 3 g celit hordozóra lecsapott aktív mangándioxidot adunk és állandó keverés közben 5 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A lehűlt szuszpenzióból a szilárd részt szűrjük, háromszor 5 ml száraz diklórmetánnal mossuk és a mosóf.olyadékkal egyesített szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot 5 ml metanolból kristályosítjuk. így 0,083 g kristályos cím szerinti terméket állítunk elő. Kitermelés: 42,7%. Olvadáspont: 188—189 °C. összegképlet: QgíLiBr^O (Mólsúly: 373,3). IR színkép (KBr): y max: 1700 cm-1 (amid>C = Ö). 3. példa ( + )-ll-Bróm vinkamon (3a, 17a) 0,668 g (1,66 mmól) ll-bróm-15-hidroxi-14- oxo-E-homo-eburnán (3a, 17a) 70 ml diklórmetánnal készített oldatához 10 g celit hordozóra lecsapott aktív mangándioxidot adunk és állandó keverés közben 5 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A lehűlt szuszpenzióból a szilárd részt szűrjük, háromszor 15 ml száraz diklórmetánnal mossuk és a mosófolyadékkal egyesített s'zűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot 10 ml metanolból kristályosítjuk. Így 0,3 g kristályos cím szerinti terméket állítunk elő. Kitermelés: 48,5%. Olvadáspont: 207—209 °C. összegképlet: CigH^iBrlN^O (Mólsúly: 373,3). IR színkép (KBr): y max: 1695 cm-1 (amid>C =Ö). 4. példa (—'j-UBróm-vinkamon (3a, 16a) 0,4 g (0,99 mmól) (+)-ll-bróm-14-oxo-15-hidroxi-E-homo-ebumán (3 a, 17a) 40 ml száraz diklórmetánnal készített oldatához 6,0 g celit hordozóra lecsapott aktív mangándioxidot adunk, majd a reakcióelegyet állandó keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán keresztül forraljuk. A lehűlt szuszpenzióból a szilárd részt szűrjük, háromszor 10 ml száraz diklórmetánnal mossuk, majd a mosófolyadékkal egyesített szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A 0,35 g olajos maradékot 5 ml acetonr.rilből kristályosítjuk. így 0,182 g cím szerinti kristályos terméket állítunk elő. Kitermelés: 49,2%. Olvadáspont: 162—164 °C. IR színkép (KBr): y max: 1710 cm-1 (amid>C ==Ö). [a]^=—96,2° (c=l, kloroformban). 5. példa (—)-9-Bróm-vinkamon (3a, 16a) 0,2 g (0,49 mmól) (+)-9-bróm-14-oxo-15-hidroxi-E-homo-ebumán (3a, 17a) 20 ml száraz diklórmetánnal készített oldatához 3,0 g celit hordozóra lecsapott aktív mangándioxidot adunk majd a szuszpenziót 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett állandó keverés közben forraljuk. A melegítés befejezése után a lehűlt reakcióéi egyből a szilárd részt szűrjük, háromszor 5 ml száraz diklórmetánnal mossuk, majd a mosófolyadékkal egyesített szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A 0,15 g olajos maradékot 3 ml acetonitrilből kristályosítjuk. Így 0,09 g cím szerinti kristályos terméket állítunk elő. Kitermelés: 48,6%. Olvadáspont: 185—187 °C. összegképlet: CigH2iBrN20 (Mólsúly: 373,30). IR színkép (KBr): y max: 1695 cm-1 (amid>C ==0). [a]^j=—14,8° (c=l, kloroformban). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás új I általános képletű bróm-vinkamon származékok — mely képletben R jelentése etil-csoport és X jelentése a 12-estől eltérő helyzetű brómatom — és optikai antipódjaik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű brómozott 14-oxo-15- hidroxi-E-homo-ebumán-származékot -— mely képletben R és X jelentése az I általános képletnél megadottakkal egyező — vagy optikai antipódjait mangándioxiddal oxidálunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
