180929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bróm-vinkamon-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 180929-iL SZOLGALATI TALÁLMÁNY fii A bejelentés napja: 1979. VIII. 13. (Rí—722) Nemzetközi osztályozás : A közzététel napja: 1982. VIII. 30. NSZOs C 07 D 461/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1984. IV. 30. szabadalmi Tár. -Feltalálók : Szabadalmas : dr. Szántay Csabi oki. vegyészmérnök, Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., egyetemi tanár 18% Budapest dr. Szabó Lajos oki. vegyész 17% dr. Kalaus György oki. vegyészmérnök 16% dr. Keve Tibor oki. vegyész 17% Dancsi Lajos oki. vegyész 16% Drexler Ferenc oki. vegyész 16% Eljárás új bróm-vinkamon-származékok előállítására í A találmány tárgya eljárás új I általános képletű bróm-vinkamon-származékok — mely képletben R jelentése etil-csoport és X jelentése a 12-estől eltérő helyzetű brómatom — és' optikai antipódjaik előállítására, oly módon, hogy valamely II általános képletű brómozott 14-oxo-l 5- hidroxi-E-homo-ebumán-származékot — mely képletben R és X jelentése az I általános képletnél megadottakkal egyező — vagy optikai antipódjait mangándioxiddal oxidálunk. Az I általános képletű vegyületek értékes értágító hatással rendelkeznek. Az I általános képletű vegyületekben X szubsztituens a benzolgyűrű 9-, 10- és' 11 helyzetű szénatomjához kapcsolódhat. A II általános képletű kiindulási vegyületek is újak és önmaguk is értágító hatásúak. Azokat a II általános képletű kiindulási anyagokat, ahol az X szubsztituens a gyűrűrendszer 9- vagy 11- helyéhez kapcsolódik, a megfelelő helyettesítetlen 14-oxo -15-hidroxi -E-homo-eburnán-származék közvetlen brómozásával állíthatjuk elő. Azokat a II általános képletű kiindulási anyagokat, ahol az X szubsztituens a gyűrűrendszer 10-helyéhez kapcsolódik, a megfelelő 9-bróm-l (2-hidroxi -2 -alkoxikarbonil-etil) -oktahidro-indoló[2,3-a] kinolizin alkalikus kezelésével állíthatjuk elő. A II általános képletű vegyületek mangán-2 dioxiddal végzett oxidálásánál célszerűen valamilyen, a reakció szempontjából inaktív, nagyfelületű hordozóra, mint amilyen a celit, lecsapott, előnyösen aktív mangándioxidot használ- 5 hatunk [Tetrahedron 33, 1803 (1979.)]. A II általános képletű vegyületek oxidálását valamilyen, a reakció szempontjából közömbös aprotikus apoláros szerves oldószerben végezzük. Ilyen oldószerek lehetnek az adott esetben 10 halogénatommal helyettesített alifás szénhidrogének, mint amilyen a kloroform, diklórmetán, diklóretán stb., az aromás szénhidrogének, mint amilyen a toluol, xilol stb., a gyűrűs éterek, mint amilyen a dioxán, tetrahidrofurán stb. 15 Az oxidációt a szobahőmérsékletnél valamivel magasabb hőmérsékleten, így 40—140 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján végezzük. A racém I általános képletű vegyületek elő- 20 állításánál racém II általános képletű kiindulási anyagot használunk, optikailag aktív I általános képletű vegyületek előállítására, a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként optikailag aktív II általános képletű vegyülete- 25 két alkalmazunk. A találmány szerinti eljárással kapott optikailag aktív I általános képletű vegyületeket, illetve racemátjaikat kívánt esetben további tisztítási műveletnek, például átkristályosítás- 30 nak vethetjük alá. Az átkristályosításra alkal-180929
