180912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására alklamas katalizátorok előállítására
17 180912 18 katalizátor bevonattal ellátott gél 1,0 s% krómot ég 0,6 s% foszfort tartalmaz. A hővel való aktivizálás úgy történik, hogy a hordozós katalizátort hengeres tartályba helyezzük és 0,5 cm/sec lineáris sebességgel száraz levegővel fluidizáljuk, eközben a hőmérsékletet 900 °C-on tartjuk és ezt a hőmérsékletet 6 órán keresztül fenntartjuk. Az aktivált hordozós katalizátort por formájában nyerjük. A katalizátort a következő polimerizációhoz használjuk : keverésben tartott autoklávba 0,9 kg izobutánt, és annyi etilént adunk, hogy 8,9 atm. nyomáson 10 mól%-os legyen a folyékony fázis, továbbá 0,1 g/kg oldószer mennyiségű hidrogént, 0,9 g katalizátort és 140 mg 1 s%-os, hexánban készített trietil-borán oldatot adunk, így a bór: króm atomarány 0,1:1. Keverése közben a hőmérsékletet 93 °C-ra emeljük. Ekkor a nyomás 28 atm. A polimerizáció megkezdődik amint az etilén-betápláló berendezésből az etilén a reaktorba jut. Egyórás polimerizáció után a reakcióót megszakítjuk, úgy, hogy a reaktor tartalmát nyomáscsökkentő berendezésbe vezetjük. 672 g polietilént kapunk, melynek olvadási indexe 0,12 és nagy terhelésnél mért olvadási indexe 11,8 (ASTM D—1238). A hozam 0,9 g katalizátor-töltetet alapul véve 747 g polietilén/katalizátor g/ óra. 7. példa Nitrogén réteg alatt 4,61 g (0,046 mól) Cr03-ot adunk egy 150 ml diklórmetánt tartalmazó lombikba. Csepegtető tölcsérből 8,37 g (0,046 mól) trietil-foszfát 75 ml diklórmetánban készített oldatát adjuk 20 perc alatt az elegyhez. Egyórás keverés után a CrO;) eltűnik és az oldat sötét vöröses-barna színt vesz fel. Az oldat súlya 310 g. Annak érdekében, hogy a vegyületet hordozóra vigyük fel, a fenti leszűrt, sötét vörösesbarna színű oldatot egy 2000 ml-es kerek aljú lombikban előzőleg 1200 ml metilénkloriddal feliszapolt 240 Polypor szilikagélhez adjuk. 30 perces keverés után a lombik tartalmát 2000 ml-es bepárló lombikba visszük át és forgó bepárlóba helyezzük, ahol a metilénkloridot eltávolítjuk és a bevont szilikagélt 60 °C-on, 736 Hgmm vákuumban szárítjuk. A szárított és katalizátorral bevont gél 1,0 s% krómot és 0,6 s% foszfort tartalmaz. Hőaktiválás céljából a hordozós katalizátort hengeres tartályba helyezzük és 0,5 cm/sec lineáris sebességgel száraz levegővel fluidizáljuk, mi- közben a hőmérsékletet 900 °C-ra emeljük és 6 órán keresztül ezt a hőmérsékletet tartjuk. Az aktivált katalizátort por formájában kapujk. Az így aktivált katalizátort a következők szerinti polimerizációhoz használjuk: keverésben tartott autoklávba 0,9 kg izobutánt, és annyi etilént adunk, hogy 8,9 atm. nyomáson 10 mól %os legyen a folyékony fázis, továbbá 0,1 g/kg oldószer mennyiségű hidrogént, 0,4 g katalizátort és 490 mg 15 s%-os, hexánban készített trietilborán oldatot adunk, így a bór:króm atomarány 9,8:1. Az autokláv tartalmát keverjük és a hőmérsékletet 93 °C-ra emeljük. Ekkor a nyomás 28 atm. A polimerizáció majdnem azonnal megkezdődik, ahogy az etilén a reaktorba jut. Egy óra után a polimerizációs reakciót megszakítjuk úgy, hogy a reaktor tartalmát nyomáscsökkentő berendezésbe vezetjük. Így 272 g 0,18 olvadási indexű és 24,1 nagy terhelésnél mért olvadási indexű (ASTM D—1238) polietilént kapunk. A 0,4 g katalizátor-töltetet alapul véve a hozam 680 g polietilén/katalizátor g/óra. 8, példa 150 ml diklórmetán oldószert tartalmazó lombikba nitrogén réteg alatt 4,61 g (0,046 mól) Cr03-ot adunk. Csepegtető tölcsérből 8,37 g (0,046 mól) trietil-foszfát 75 ml diklórmetánban készített oldatát adagoljuk 20 perc alatt. Egyórás keverés után a CrO.i eltűnik és az oldat sötét vöröses-barna színt vesz fel. Az oldat súlya 310 g. A vegyületet úgy visszük fel a hordozóra, hogy a fenti, leszűrt, sötét vöröses-barna színű oldatot 2000 ml-es kerek aljú lombikban 1200 ml metilénkloridban feliszapolt Polypor szilikagélhez adjuk. A lombik tartalmát 30 perces keverés után 2000 ml-es bepárló lombikba visszük át és forgó bepárlóba helyezzük, ahol a metilénkloridot eltávolítjuk és a bevont szilikagélt 60 “C hőmérsékleten, 736 Hgmm vákuumban szárítjuk. A szárított és katalizátorral bevont gél 1,0 s% krómot és 0,6 s% foszfort tartalmaz. A katalizátor hőaktiválására a hordozós katalizátor készítményt hengeres tartályba helyezzük és száraz levegővel 0,5 cm/sec lineáris sebességgel fluidizáljuk, miközben a hőmérsékletet 900 °C-ra emeljük és ezt a hőfokot tartjuk 6 órán keresztül. Az aktivált katalizátort por formájában kapjuk. Az aktivált katalizátorral a következő polimerizációt folytatjuk le: keverés közben autoklávba adagolunk 0,9 kg izobutánt, és annyi etilént, hogy 8,9 atm. nyomáson 10 mól %-os legyen a folyékony fázis, továbbá 0,1 g/kg oldószer menynyiségű hidrogént, 0,9 g katalizátort és 140 mg 15 »%-os, hexánban készített trietil-borán oldatot, így a bór:króm atomarány 1,1:1. Az autokláv tartalmát keverjük és 93 °C-ra melegítjük (nyomás: 28 atm.). A polimerizáció majdnem azonnal megkezdődik, ahogy az etilén betápláló berendezésből etilén kerül a reaktorba. Egyórás polimerizáció után a reakciót megszakítjuk, úgy, hogy a reaktor tartalmát nyomáscsökkentő berendezésbe vezetjük. Így 788 g polietilént kapunk, melynek olvadási indexe 0,14 és nagy terhelésnél mért olvadási indexe 10,1 (ASTM D—1238). A 0,9 g katalizátor töltetet alapul véve a hozam 876 g polietilén/g katalizátor/ óra. 9. példa 150 ml diklórmetánt tartalmazó lombikba nitrogén réteg alatt 4,61 g (0,046 mól) CrOj-ot adunk. Csepegtető tölcsérből 8,37 g (0,046 mól 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
