180911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátorkészítmény előállítására
15 180911 16 tását mutatja be az új katalizátor-rendszerrel előállított polimer folyási indexére (MI). Ezenkívül megjegyezzük azt is, hogy a trietilfoszforilkróm-vegyület úgy készült, hogy felesleges mennyiségű foszfát-vegyületet alkalmaztunk, 5 például 2/1 foszfát CrOs mólarányt használtunk káros hatások jelentkezése nélkül. III. Táblázat Trietilfoszforilkróm (1) Polimerizációs hőmérséklet hatása Polimerizációs Al/Cr Termelékenység; cios polimer tuti hőmérséklet, (2) g/katalizátor C° g/óra 88 3,2 520 0,04 104 2,8 411 0,19 (1) Katalizátor trietilfoszforilkróm-vegyület Davison MS 952 hordozón, 1,0% króm- és 1,2 °n foszfor-tartalom, levegőáramban 599 C°cn 6 óra hosszat hevítve. (2) Alumínium triizobutilalumínium alakjában. Polimerizációs körülmények oldószer izobután etilén 10 mól % nyomás (ossz.) 26 atm. Hí koncentráció 0,33 g/kg oldószer E katalizátor-rendszer még további kiterjesztését jelenti annak az alapnak a használata, amelyet hordozóként alkalmazunk a katalizátor készítésénél. A IV. Táblázatból jól láthatjuk, 15 hogy mind MgCCh vagy Al20;j, mind pedig Si02 alkalmas katalizátorhordozóként. A katalizátor hőkezelését akkor hajtjuk végre levegőben, ha a trietilfoszforilkróm-vegyületet már felvittük a kérdéses hordozóra. Az előnyös hor- 20 dozóanyagok általában nagy felülettel, rendszerint 100—1000 m2/g, vagy nagyobb felülettel rendelkező anyagok. IV. Táblázat Trietilfoszforilkróm különböző hordozókon 1 2 3 Hordozó Levegő/hőkezelés hőmérséklet C°/ó Cr % p % Al/Cr (1) atomarány Termelékenység [polimer g/kata- Iizátor go] MI Polimer HLMI A1.0s 593/6 ó 1,0 0,6 3/1 70 — 0,43 MgCO, (3) 593/6 ó 1,0 0,6 3/1 8 — NA SiO> (MS 952) 593/2 ó 1,0 0,6 2,8/1 367 0,12 16,9 (1) A1 triizobutilalumíniumként (2) Polimerizációs körülmények: oldószer izobután polimerizációs hőmérséklet 88—93 C° etilén 10 mól% H2 nyomás 0,7—3,4 atm. teljes nyomás 25—30 atm. (3) Hydromagnesite Newall’s Ltd., Nagybritannia A levegőáramban hőkezelt hordozós katalizátor széleskörű alkalmazhatóságát mutatjuk be az V. Táblázatban, mely szerint különböző re- 45 dukáló szereket használunk együtt a levegőáramban hőkezelt katalizátorral. Ebben az esetben a megadott redukáló szereket különböző módon hozhatjuk kapcsolatba a levegőáramban hőkezelt katalizátorral, így például a trietil- 50 bőr már a reaktorba vezetett oldószeráramban lehet, vagy előre érintkezésbe hozzuk a katalizátort a redukáló szerrel még mielőtt a reaktorba bevezetnénk, vagy a bizonyos mértékben már felhígított redukáló szert, az oldószeráramtól függetlenül, közvetlenül a reaktorba viszszük. A polimerizációs körülmények a következők: oldószer izobután etilén 10 mól % 1,65 g Ha/kg oldószer nyomási (ossz.) 30 atm. polimerizációs hőmérséklet 93 C° V. Táblázat Különböző redukáló szerek trietil}oszforilkróm-katal:zátorral együtt történő használata Redukáló szer Polimer X/Cr (7) MI HLiMI Termelékenység [polimer g/katalizátor g/ó] triizobutilalumínium (1) 2,7 (2) 0,20 26,5 400 trietilalumínium (1) 2,7 (2) 0,18 27,6 400 dietilalumíniumetoxid (1) 5,0 (2) 0,96 77,5 150 trietilbór (1) 4,0 (3) 0,11 19,9 280 8
