180911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátorkészítmény előállítására
25 180911 26 lizátorral bevont gél 1,0 súlyno krómot és 0,6 súly % foszfort tartalmaz. Az ily módon előállított katalizátorkészítmény hővel történő aktiválása céljából a hordozós katalizátort egy hengeres edénybe helyezzük és száraz levegővel 6 cm;'sec felületi lineáris sebességgel fluidizáljuk, mialatt a hőmérsékletet 900 °C-ra növeljük és 6 órán át ezen az értéken 1 ártjuk. Az így nyert aktivált hordozós katalizátor egy por. 11. polimerizációs példa A VII. példa szerinti aktivált katalizátort a polimerizációnál a következő módon használjuk fel: keverővei felszerelt autoklávba beviszünk 0,9 kg izobutánt, majd 8,97 atmoszféra nyomáson 10 mól % etilént adagolunk be a folyékony fázisba, továbbá 0,1 g hidrogént 1 kg oldószerre vonatkoztatva, 0,4 g katalizátort és trietilbómak hexánnal (0,7 cm3) készített 15 súly%-os oldatából 490 g-ot úgy, hogy a B/Cr atomarány 9,8 1 legyen. Az autoklávban levő reakcióelegyet keverés közben 93 °C-ra melegítjük, ekkor a teljes nyomás 28 atmoszféra. A polimerizáció szinte közvetlenül azután megindul, amikor az etilénadagoló rendszerből az etilén a reaktorba jut. Egy órán át tartó polimerizálás után a reakciót megszakítjuk oly módon, hogy a reaktor tartalmát egy nyomáscsökkentő rendszerbe juttatjuk. Ily módon 272 g polietilént kapunk, melynek folyási indexe (MI) 0,18 és túlnyomásnál mért folyási indexe (HLMI) 24,1 (ASTM D—1238). A 0,4 g katalizátortölteten alapuló hozam 680 g polietilénig katalizátor/óra. Vili. Katalizátor készítés Nitrogén védőgáz alatt 4,61 g (0,046 mól) CrOa-ot adunk egy edénybe, mely 150 ml diklórmetán oldószert tartalmaz. Ezután egy csepegtető tölcsérből 20 perc alatt 75 ml diklórmetánban levő 8,37 g trietilfoszfátot adunk hozzá. Egy órán át tartó kevertetés után az összes CrOa eltűnik és az oldat sötét vöröses-barna színűvé válik. Az oldat súlya 310 g. A vegyületet oly módon visszük fel a hordozóra, hogy egy 2000 ml-es gömblombikban levő 1200 ml metilénkloridból és 240 g Polypor szilikagélből álló sűrű szuszpenzióhoz hozzáadunk 310 g fenti sötét vöröses-barna színű szűrt oldatot. 30 percig tartó kevertetés után a reakcióelegyet áthelyezzük egy 2000 ml-es bepárló edénybe, melyet egy rotációs bepárló készülékre helyezünk, majd a metilénkloridot eltávolítjuk és a bevonattal rendelkező szilikagélt vákuumban megszárítjuk, azután 725 Hgmm nyomáson 60 °C-ra felmelegítjük. A megszárított és katakatalizátorral bevont gél 1,0 súly % krómot és 0,6 súly ()/o foszfort tartalmaz. Az ily módon előállított katalizátorkészítmény hővel történő aktiválása céljából a hordozós katalizátort egy hengeres edénybe helyezzük és száraz levegővel 6 cm/see felületi lineáris sebességgel fluidizáljuk, mialatt a hőmérsékletet 900 C°-ra növeljük és 6 órán át ezen az értéken tartjuk. Az így nyert aktivált hordozós katalizátor egy por. 12. polimerizációs példa A VIII. példa szerinti aktivált katalizátort a polimerizációnál a következő módon használjuk fel: keverővei felszerelt autoklávba beviszünk 0,9 kg izobutánt, majd 8,97 atmoszféra nyomáson 10 mól 0/o etilént adagolunk be a folyékony fázisba, továbbá 0,1 g hidrogént 1 kg oldószerre vonatkoztatva, 0,9 g katalizátort és trietilalumíniumnak hexánnal (0,2 cm3) készített 15 súly 0 U -os oldatából 140 mg-ot úgy, hogy a B/Cr atomarány 1,1/1 legyen. Az autoklávban levő reakcióelegyet keverés közben 93 C°-ra melegítjük, ekkor a teljes nyomás 28 atmoszféra. A polimerizáció szinte közvetlenül azután megindul, amikor az etilénadagoló rendszerből az etilén a reaktorba jut. Egy órán át tartó polimerizálás után a reakciót megszakítjuk oly módon, hogy a reaktor tartalmát egy nyomáscsökkentő rendszerbe juttatjuk. Ily módon 788 g polietilént kapunk, melynek folyási indexe (MI) 0,14 és túlnyomásnál mért folyási indexe (HLMI) 10 1 (ASTM D—1238). A 0,9 g katalizátortölteten alapuló hozam 876 g polietilén/g katalizátor/óra. IX. Katalizátor készítés Nitrogén védőgáz alatt 4,61 g (0,046 mól) CrOa-ot adunk egy edénybe, mely 150 ml diklóimetán oldószert tartalmaz. Ezután egy csepegtető tölcsérből 20 perc alatt 75 ml diklórmetánban levő 8,37 g trietilfoszfátot adunk hozzá. Egy órán át tartó kevertetés után az összes CrO:> eltűnik és az oldat sötét vöröses-barna színűvé válik. Az oldat súlya 310 g. A vegyületet oly módon visszük fel a hordozóra, hogy egy 2000 ml-es gömblombikban levő 1200 ml metilénkloridból és 240 g Polypor szilikagélből álló sűrű szuszpenzióhoz hozzáadunk 310 g fenti sötét vöröses-barna színű szűrt oldatot. 30 percig tartó kevertetés után a reakcióelegyet áthelyezzük egy 2000 ml-es bepárló edénybe, melyet egy rotációs bepárló készülékre hegyezünk, majd a metilénkloridot eltávolítjuk és a bevonattal rendelkező szilikagélt vákuumban megszárítjuk, azután 725 Hgmm nyomáson 60 °C-ra felmelegítjük. A megszárított és katakatalizátorral bevont gél 1,0 súly% krómot és 0,6 súly % foszfort tartalmaz. Az ily módon előállított katalizátorkészítmény hővel történő aktiválása céljából a hordozós katalizátort egy hengeres edénybe helyezzük és száraz levegővel 6 cm/sec felületi lineáris sebességnél fluidizáljuk, mialatt a hőmérsékletet 900 °C-ra növeljük és 6 órán át ezen az értéken taitjuk. Az így nyert aktivált hordozós katalizál or egy por. 13. polimerizációs példa A IX. példa szerinti aktivált katalizátort a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
