180881. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vér és fehérjék frakcionálására használható, aggregált polieleaktrolitok előállítására
11 180881 12 PA és HOEtA reakciók után azeotróp desztillációval távolijuk cl. A kapott hidrokloridsó-formájú termek kitermelése 240 g. 7. példa Számos preparatív példát készítünk, melyeknél az összetételt változtatjuk a térhálósítószerként vagy funkciós részként használt különböző aminok típusát és koncentrációját illetően. Ezeket az aggregált készítményeket a következő táblázatban foglaljuk össze: Próba Összetétel, mólarány (amin-bázis*) Példa eljárása Tennék formája MIBPA HMDA OMAPA DEAEA HOEtA 1 7 5 81 3 Sz. A. 2 9 5 77 6 Sz. A. és citrát 3 5 5 85 6 Sz. A. 4 5 5 85 6 Sz. A. 5 5 5 85 4 Sz. A. 6 7 3 83 6 Sz. A. 7 9 3 79 6 Sz. A. 8 7 7 79 6 Sz. A. 9 9 7 75 6 Sz. A. 10 5 3 87 4 Sz. A. 11 5 1 89 4—5 HC1 12 9 82 3 Sz. A. 13 5 90 1 HC1 14 7 86 1 HC1 15 9 82 1 HC1 16 3 94 1 HC1 17 9 82 1 HC1 18 11 78 1 HC1 19 20 60 1 Sz. A. Sz. A. = szabad amin HC1 = hidrokloridsó * Ebben és a következő példákban minden készítmény mólarányát amin-alapra vonatkoztatjuk. Mivel a térhálósítószer mindkét végen reagál, a térhálósítószer móljainak száma kétszeres lenne, ami megmutatkozik akkor, ha a mólarányt anhidrid-alapra számítjuk át. 8. példa Az 1. példában használt felszerelést és kiindulóanyagokat (EM A és xilol) alkalmazzuk. Az 1. példában kapott aggregációt a két következő módszer valamelyikével gátoljuk meg: a) az EMA-szuszpenziót 200 ford/min sebességű keverés közben 90 *C-ra melegítjük, 10,89 g MIBPA-t és 1,5 ml vizet adunk hozzá, a keverést 90 *C-on 1 óráig folytatjuk, a hőmérsékletet visszafolyásig emeljük (136 ’C) és a visszafolyatást folytatva az összes vizet Dean-Stark csapdában választjuk le (végső hőmérséklet 139 *C), vagy b) az EMA-szuszpenziót 200 ford/perc sebességű keverés közben 125 *C-ra melegítjük, MIBPA-t és vizet adunk hozzá és azonnal 136 'C vísszafolyatási hőmérsékletre melegítjük, majd a visszafolyatást addig folytatjuk, amíg a reakcióban képződött vizet azeotróp desztillációval eltávolítottuk (végső hőmérséklet 139 *C). A fenti a) vagy b) művelet végrehajtása után a lombik tartalmának hőmérsékletét 125°C-ra csökkentjük, és 153,3 g DMAPA-t és 4,5 ml vizet adunk hozzá. A szuszpenziót 133 °C-ig a visszafolyás megindulásáig melegítjük és a visszafolyatást addig folytatjuk, amíg a reakcióban képződött összes vizet azeotróp desztillációval eltávolítottuk (végső hőmérséklet 139—140 °C). A szuszpenziót forrón (100 *C felett) leszüljük. A szűrés 30-60 percet igényel, szemben az 1—7. példákban előállitott aggregált termék 5 percnél rövidebb szűrési idejével. A leszűrt terméket szabad amin vagy hidrokloridsó formájában dolgozzuk fel, az 1. példa leírása szerint. A feldolgozás során is hosszú szűrési idők szükségesek (30 perc 2 óra), ellentétben az 1—7. példák aggregált termékeinek feldolgozásánál alkalmazott, 5-10 perces szűrési időkkel. Végül az ilyen és egyéb alábbi eljárásokkal kapott nemaggregált termékek nehezen száradnak, 100 mesh lyukbőségü szitán való átszitálás előtt darálni vagy golyósmalomban őrölni kell őket, ellentétben az 1—7. példák aggregált termékeivel, amelyek szárítás után a 0,15 mm lyukbőségű szitán való átszitálás előtt nem igényelnek darálást vagy golyósmalmos őrlést. 9. példa A 8. példában leírt felszerelést és ugyanazt az EMA és xilol bemérést alkalmazzuk. A szuszpenziót 90—95 "C-ra melegítjük, 10,89 g (0,075 mól) MIBPA-t adunk hozzá és 95 *C- on 1 óráig keverjük. A szuszpenziót visszafolyásig (134 *C) melegítjük és a reakcióban képződött vizet 139 *C végső hőmérséklet eléréséig azeotróp desztillációval teljesen eltávolítjuk. A szuszpenziót lehűtjük 95 °C-ra, 87,05 g hidroxietil-amint adunk hozzá és 95*C-on 1 óráig keveijük. A szuszpenzió hőmérsékletét ekkor 134*C-ig emeljük és a reakcióban képződött összes vizet 139—140 °C véghőmérséklet eléréséig azeotróp desztillációval eltávolitjuk. A végső szuszpenziót forrón leszűrjük (30 perc) és szabad bázisként az 1. példa eljárásával feldolgozzuk, szárítjuk, erőteljes golyósmalom-őrléssel felaprítjuk és 100 mesh szitán átszitáljuk. 12 próbában a kitermelés 219—244 g között változott, függően a szárítás előtt alkalmazott golyósmalom-őrlés hatásosságától. 10. példa Megismételjük a 8. példa eljárását, azzal a különbséggel, hogy a reakcióban képződött vizet nem távolítjuk el a MIBPA hozzáadása után, hanem a reakciókeverékben hagyjuk, DMPA-t adunk a keverékhez, majd a két aminreakcióban keletkezett összes vizet egyetlen végső azeotróp desztillációval távolítjuk el. A szuszpenzió véghőmérséklete 140 “C. A terméket szabad amin-formában dolgozzuk fel. 11. példa Megismételjük az 1. példa eljárását, azzal a különbséggel, hogy a MIBPA hozzáadása után, az aggregációt követően a reakcióban képződött vizet nem távolítjuk el, hanem benne hagyjuk a reakciókeverékben, hozzáadjuk a DMAPA-t, majd a két amin-reákcióban képződött vizet egyetlen végső azeotróp desztillációval távolítjuk el. A végső szuszpenziót forrón, 5 percen belül leszűrjük és a terméket az 1. példa módszerével szabad aminként dolgozzuk fel. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
