180879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új klór-acetanilid-származékok előállítására és az ezeket a származékokat hatóanyagként tartalmazó folyékony herbicid készítmények
19 180879 20 hőmérsékletet 0 °C-on tartsuk. A lombik tartalmát hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre, és erőteljes keverés közben gyorsan 4 g N-metilén-2-etil-6-(l'-metil-2'-propenil)anilint adunk hozzá. Ezután a lombik tartalmát 4 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Lehűtés után a reakcióelegyet 200 ml vízbe öntjük és a szerves fázist dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk és az éter lepárlása után vákuumban, a benzol visszanyerése és egy 128 "C-on, 0,3 fígnun nyomáson forró frakció felfogása céljából desztilláljuk. 1 g frakciót kapunk, amely N-cián-metil-2-etil-6- -(r-metil-2'-propenil)-anilinből áll. A termék IR spektruma a kővetkező csúcsokat tartalmazza: v (NH) : 3392 cm4;v (0=N) : 2220 cm ^ v (C=C) : 1630 cm v (CH=CH2): 990,910 cm -1. Az így kapott köztiterméket klór-acetil-kloriddal kondenzálva benzolban, nátrium-hidrogén-karbonát jelenlétében 1 g N-cián-metil-2-etil-6-(r-metil-2'-propenil)-klór-acetanilidet kapunk. 14. példa N-Metoxi-metil-2-metil-6-(l-propenil)-klór-acetanilid (II. táblázat 27. vegyűlet) Marcusson feltéttel ellátott 100 ml-es lombikba a következő anyagokat méxjük: 6,8 g a 10. példa szerint előállított 2-metil-6-(l-propenil> -anilin; 5 g 10 ml benzolban feloldott trioxán; 0,5 g 25 súly%-os metanolos trietil-amin-oldat. A reakcióelegyből a vizet azeotróp desztillációval eltávolítjuk. Ezután a hőmérsékletet 100—110 °C-ra emeljük és az elegyet körülbelül fél órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az oldószert és az el nem reagált trioxánt vákuumban eltávolítjuk. A nyers N-metiIén-2-metil-6-(r-propenil)-anilinből álló maradékot 15 ml benzollal hígítjuk, és az oldathoz hozzáadjuk 7,1 g klór-acetanilid 10 ml benzollal készült oldatát. A hozzáadás során a hőmérséklet 45 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, majd hozzáadunk 20 ml 4,5 g trietil-amint tartalmazó metanolt. A reakcióelegyet 14 órán át állni hagyjuk, vízbe öntjük, dietil-éterrel extraháljuk és az extraktumot kalcium-kloriddal szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. Az így kapott olajos terméket kovasavgélen végzett kromatografálással, az eluáláshoz benzol és dietil-éter 9:1 térfogatarányú elegyét használva, tisztítjuk. így 3,5 g N-metoxi-metil-2-metil-6-(l-propenil)-klór-acetanilidet kapunk. 15 15. példa Herbicid aktivitás preemergens alkalmazás esetén A felső részen 10 cm átmérőjű és 10 cm magasságú edényeket megtöltöttünk homokos talajjal, majd a talajba a következő gyomok egyikét vetettük: Echinocloa crus-galli, Avena fatua, Lolium sp., Sorghum sp., Panicum dichotomiflorum, Digitari sanguinalis, Alopecurus áiyosuroides, Festuca sp., Stellaria media, Ipomea sp., Vigna sinensis, Rumex crispus, Galinsoga spl., Capsella bursa pastoris, Convolvolus arvensis, GaUum aparine, Solanum nigrum, Bromus sp. Valamennyi edénybe annyi vizet töltöttünk, amennyi a magok jó csírázásához szükséges. Ezután az edényeket olyan vizes-acetonos diszperzióval kezeltük, amely 20 térfogat% herbicid vegyületet tartalmazott. Végül az edényeket befedtük 0,5 cm vastag talajréteggel. Az edényeket kondicionált környezetben, 15—24 °C közötti hőmérsékleten, 70 térfogat %-os relatív nedvességtartalom mellett, 12 órás, 2500 lux intenzitás mellett figyeltük meg. Minden két napban egységesen bepermeteztünk valamennyi edényt, hogy a jó növekedéshez szükséges nedvességet biztosítani tudjuk. A kezelés után 28 nappal megvizsgáltuk a növények növekedését, 0 azt jelenti, hogy a növekedés azonos volt a kontroll növénynél tapasztalttal, míg azt az esetet, amikor a növekedés teljesen leáll 9-cel jelöljük. A kapott eredmények a III. táblázatban szerepelnek. 16. példa A találmány szerinti eljárással előállított herbicid vegyületek haszonnövényekkel szemben mutatott toxicitását a következő feltételek mellett vizsgáltuk: A felső részen 10 cm átmérőjű és 10 cm magasságú edényeket megtöltöttünk homokos talajjal és sorra kukorica, búza, vörös cukorrépa és gyapot magvakat vetettünk az edényekbe. Minden egyes edényhez annyi vizet adtunk, ami a magok jó csírázásához szükségesnek mutatkozott. Ezután az edényeket a herbicidekkel vizes-acetonos diszperzió formájában (20 térfogat%) kezeltük, majd a talaj felszínére egy további, 0,5 cm vastagságú földréteget vittünk fel. Valamennyi edényt 15—24 °C hőmérsékleten, 70 térfogat% relatív nedvességtartalom és 12 órás, 2500 lux erősségű megvilágítás mellett tárpltuk. Minden két napban megöntöztük az edényeket, hogy a növények növekedéséhez szükséges megfelelő nedvességtartalmat biztosítsuk. 28 nappal a kezelés után megvizsgáltuk a növények növekedési állapotát és a 15. példa szerinti kiértékelést végeztük. Az így kapott adatokat a IV táblázat tartalmazza. A korábbi definíciókban az egyes csoportok különösen előnyös képviselői a következők: 1—4 szénatomos alkilcsoport: metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-csoport, 1—3 szénatomos alkilcsoport: metil-, etil-, propil-, izopropilcsoport. 17. példa Herbicid készítmény előállítása A (II) általános képletű herbicid hatású klór-acetanilidszármazékok felhasználásával herbicid készítményeket állítottunk elő. Az emulgeálható koncentrátum formájában kiszerelt folyékony herbicid készítmények hatóanyagként egy (II) általános képletű vegyületet tartalmaznak, folyékony inert, dialkil-aromás típusú szénhidrogén oldószer és nemionos vagy anionos felületaktív szer vagy ezek elegye kíséretében. A készítmények előállítása úgy történik, hogy a komponenseket tetszőleges sorrendben, szobahőmérsékleten öszszekeveijük. A készítmények összetételé a következő: A — Hatóanyag [(II) általános képletű vegyűlet] 20—50 súly% B— Alkil-aromás szénhidrogén típusú oldószer 40—70 súly% C — Felületaktív szer 10 súly%. Néhány konkrét készítmény összetételét a következő, V. táblázatban adjuk meg. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
