180736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztiuált 2-ciklopropil-kromon-származékok előállítására
9 180736 10 szárazra pároljuk. Ily módon 15,4 g nyers anyagot kapunk, amelyet 30 ml 99%-os hangyasavval kezelünk visszafolyatási hőmérsékleten 30 percig. A reakcióelegyet lehűtjük, jeges vízbe öntjük és a csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel alaposan átmossuk és etilacetátból átkristályosítjuk. Ily módon 6,7 g transz-6-karbometoxi-3-propiI-2-(2-fenil-ciklopropil)-kromont kapunk, amely 171—173 C°-on olvad. A kapott anyagot 105 ml 1%-os 95%-os etanollal készített káliumhidroxid-oldattal kezeljük visszafolyatás közben 30 percig. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 23%-os sósav-oldattal megsavanyítjuk, vákuumban betöményítjük és jeges vízzel hígítjuk. A csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és etilacetátból kristályosítjuk, így 5,4 g transz-6-karboxi-3- -propil-2-(2-fenil-ciklopropil)-kromont kapunk, amely 195—196 C°-on olvad. Amennyiben hasonló módon járunk el és a megfelelő 3-alkanoil-4-hidroxi-benzoátokból indulunk ki, akkor a következő vegyületeket kapjuk : transz-6-karboxi-3-etiI-2-(2-fenil-ciklopropil)-kromon, op. 217—218C0, transz-6-karboxi-3-butil-2-(2-fenil-ciklopropil)-kromon, op.: 198—199 C°. 2. példa Az 1. példában leírt módon járunk el és a megfelelő transz-2-aril-ciklopropil-l-karbonilkloridokból indulunk ki és így a következő vegyületeket állítjuk elő: transz-6-karboxi-3-etil-2-[2-(2'-metil-fenil)-ciklopropil]-kromon, op. : 226—228 C , transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(2'-metil-fenil)-ciklopropil]-kromon,op.: 206—207C°, transz-6-karboxi-3-propiI-2-[2-(3'-metiI-fenil)-ciklopropil]-kromon, op.: 177—178 C°, transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(4'-meti’-;'’lilj-ciklopropil]-kromon,op.: 215—216 0°, transz-6-karboxi-3-propiI-2-[2-(2'-meto: i-fenil)-ciklopropil]-kromon,op.: 161—163C°, transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(3'-metoxi-feniI)-ciklopropil]-kromon,op.: 158—160 0°, transz-6-karboxi-3-metil-2-[2-(2'-metil-fenil)-ciklopropil]-kromon,op.: 251—252 C°. 3. példa Az 1. példában megadott módon járunk el és a megfelelő transz-2-heteroaril-ciklopropil-l-karbonilkloridokból indulunk ki és így a következő vegyületeket állítjuk elő: transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(5'-metil-2'-furil)-ciklopropilj-kromon, op.: 166—169 0°, transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(5'-metil-2'-tieniI)-ciklopropil]-kromon, op.: 179—1810°, transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(2'-tienil)-ciklopropil]-kromon, op.: 196—197 C°. 4. példa 3,96 g trimetil-szulfóniumjodidot [J. Chem. Soc., 1967, 2495] 0,86 g 50%-os nátriumhidriddel reagáltatunk 40 ml formamidban keverés közben szobahőmérsékleten 1 óra hosszat. Ezután 5 g transz-6-karbometoxi-3-propil-2-(2'-metil-sztiriI)-kromon 50 ml dimetilformamiddal készített oldatát adjuk az elegyhez. Az elegyet keverés közben szobahőmérsékleten reagálni hagyjuk, utána jeges vízzel hígítjuk és etilacetáttal extraháljuk. A szerves réteget 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, utána pedig vízzel semlegesre mossuk, majd vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot pedig metanolból kikristályosítjuk. Ily módon 2,4 g transz-6-karbometoxi-3- -propi!-2-[2-(2'-metil-fenil)-ciklopropil]-kromont kapunk, amelynek az olvadáspontja 137—138 C°. Ezt a vegyületet 40 ml 1%-os 95%-os metanollal készített káliumhidroxid-oldattal visszafolyatási hőmérsékleten reagáltatjuk 30 percig. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 25%-os sósavval megsavanyítjuk, vákuumban betöményítjük és vízzel hígítjuk. A csapadékot szűrjük és vízzel semlegesre mossuk, majd metanolból kikristályosítjuk. Ily módon 1,8 g transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(2'-metil-fenil)-ciklopropiI]-kromont kapunk. Op.: 206—207 C°. IR: v (C =0) sav 1710, 1690 cm-1; v (C=0) kromon 1645 cm“1. A megadott módon eljárva a következő vegyületeket állítjuk elő: transz-6-karboxi-3-propil-2-(2-fenil-ciklopropil)-kromon,op.: 195—!96C°, transz-6~karboxi-3-propil-2-[2-(3'-metil-fenil)-ciklopropil]-kromon, op.: 177—178 C°, transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(4'-metilfenil)-cik1opropiI]-kromon,op.: 215—216C°, transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(2'-metoxi-fenil)-ciklopropil]-kromon, op. : 161—163 C°, transz-6-karboxi-3-propiI-2-[2-(3'-metoxi-fenil)-ciklopropilj-kromon, op. : 158—160 C°, transz-6-karboxi-3-propiI-2-[2-(2'-etil-fenil)-ciklopropil]-kromon, op.: 211—212C°, transz-6-karboxi-3-propiI-2-[2-(3'-etoxi-fenil)-ciklopropiI]-kromon, op. : 208—209 C°, transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(2',5'-dimetil-fenil)-ciklopropil]-kromon, op. : 161—163 C°, transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(2',3'-dimetoxi-fenil)-ciklopropil]-krotnon, op.: 184—186 C°, transz-6-karboxi-3-propiI-2-[2-(2',5'-dimetoxi-fenil)-ciklopropil]-kromon, op.: 180—181 C°s, transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(2'-metoxi-3'-etoxi-fenil)-ciklopropiI]-kromon, op. : 205—207 C°, transz-6-karboxi-3-propil-2-[2-(2'-etoxi-3'-metoxi-fenil)-ciklopropilj-kromon, op.: 219—220C°, transz-6-karboxi-3-alIiI-2-[2-(2'-metil-fenil)-ciklopropil]-kromon, op.: 189—190 C°, transz-6-karboxi-3-etil-2-[2-(2'-metil-fenil)-ciklopropil]-kromon, op. : 226—228 C°, transz-6-karbometoxi-3-propil-2-[2-(3'-metil-fenil)-ciklopropi!]-kromon, op. : 115—117 C°, transz-6-karbometoxi-3-propiI-2-[2-(2'-metoxi-fenil)-cik’opropiI]-krorion, op.: 125—127 C°. 5. példa 2,86 g trimetil-foszfóniumjodidot 0,62 g 50%-os nátriumhidriddel reagáltatunk 30 ml dimetilformamidban keverés közben szobahőmérsékleten 2 óra hosszat. Ezután 3,52 g transz-6-karbometoxi-3-propiI-2-[2-(5'-metil-2'-furil)-vinil]-kromon 30 ml dimetilformamiddal készített oldatát adjuk az elegyhez. A reakcióelegyet 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
