180731. lajstromszámú szabadalom • Szulfonamidokat tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 180731 6 A 2-furánszulfonil-izocianátot a 3. reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő. A) Lítium-2-furánszulfinát 39,6 g furán (585 mmól) 203 ml vízmentes etil-éterrel készített oldatához nitrogén-atmoszférában 400 ml 1,6 M n-butil-lítium hexános oldatát adagoljuk óvatosan, miközben a reakció hőmérsékletét 30 °C-on vagy ennél alacsonyabban tartjuk. Az elegyet addig kevertetjük, amíg a csapadék teljesen ki nem vált. Hűtés után — 25—(—30) °C-ra lassan gázformájü kéndioxid felesleget engedünk az elegyen keresztül 2 órán át. Az elegyet szobahőmérsékleten még 90 percig kevertetjük és a kicsapódott lítium-2-furánszulfínátot leszűrjük és acetonnal mossuk. Op. : 250 °C. ÍR (Nujol) 3400—3000 cm“1 (W), 1700 cnr1 1500 cm-1 (VW), 1210 cm"1, 1140 cm-1, 1115 cm-1 (m), 1020 cm 1 (VS), 910 cm'1, 880 cm'1, 825 cm'1 (W), 735 cm~1 (S). 3. példa B) 2-Furánszu!fonil-klorid 90 ml víz, 410 ml konc. sósav és 68,0 g lítium-2-furánszulfinát elegyét kevertetjük és 10—15 °C-ra hűtjük. 12,3 ml, 39,4 g folyékony klórt csepegtetünk hozzá 30 percen keresztül. Az elegyet még 30 percig 5 °C-on kevertetjük, jégre öntjük és metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-k lórid bepárlásával 44 g 2-furánszulfonil-kloridot kapunk, amely 9,33 mbar nyomáson 95 °C-on forr. IR tisztán 3400 (m), 3120, 1800, 1550 (m), 1450 (S), 1380 (VS), 1210, 1160, 1120 (VS), 1035 (m), 1010 (VS), 913, 882 (S). C) 2-Furánszulfonamid 23 g (138 mmól) 2-furánszulfonil-kloridot 200 ml konc. ammónium-hidroxidba csepegtetünk 0—5 °C-on. Egész éjjel szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a vizet vákuumban eltávolítjuk és a csapadékot jeges vízzel mossuk, majd szárítjuk. Termelés: 14 g 2-furánszulfonamid; op.; 120—122 °C (irodalmi op.; 120—122 °C): JOC 18, 894 (1953)]. ÍR (Nujol) 3250 cm“1, 3100 cm“1, 1600 cm“1 (W), 1550 cm“1, 1310 cm“1, 1190 cm“1, 1140 cm'1, 1120 cm“1, 1055 cm“1, 1005 cm"1, 930 cm“1, 880 cm"1, 843 cm“1 (S). D) 2-Furánszulfoni!-:zocianát 150 ml száraz toluolt, 25 ml oxalil-kloridot (295) és kismennyiségű diaza-bicikío[2,2,2]-oktánt 90 °C-on melegítünk. 10 g 2-furánszuIfonamidot adunk hozzá 15 perc alatt és az elegyet 95 DC-on tartjuk 2 óráig. Szűrés után az oldószert vákuumban eltávolítjuk és így 2,1 g olajat kapunk, amely a jellemző izocianát abszorpciót mutatja az infravörös színképben 2280 cm_1-nél. Ekvivalens mennyiségű 4-amino-pirmidin és megfelelően szubsztituált szulfonil-izocianát alkalmazása esetén a következő (í) általános képletű vegyúleteket álli'hatjuk elő az 1. vagy 2. példában leírt módszerekkel. I. táblázat (IV) általános képletű vegyület r2 Rí Op.,°C H H 198—201 F H 161—163 F 3-C1 F 5-F OCH, 5-OCH, Cl 5-OCH* Cl 5-C1 201—203 CH, 5-C1 Cl 5-CHj CH, 5-CH, 181—185 Cl 6-CH, Br 5-Br CI 3-C1 H 3-CFj 172—173 (bomlik) OCH, 5-C1 CI 6-C1 183—186 no2 H 166—173. II. táblázat (V) általános képletű vegyület Ri Rí Op., °c H H Br H F H CH, H 168—170 CI H Cl 3-CH, OCH, 5-C1 CH, 5-F Cl 5-C1 F 5-C1 OCH, 5-OCH, F 6-F Cl 6-0 C! 6-CH, no2 H 124—130 III. táblázat (VI) általános képletű vegyület R 2 r3 Op., °c C! H 211—214 CH, H 195—20* (bomlik) no2 H 210—212 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
