180727. lajstromszámú szabadalom • N-(1,3,4-Tiadiazol-2-il)-benzamidokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 180727 7. példa N-[5-(4-/Pentafiuor-etoxi/-fenil)-l ,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid 8. példa N-[5-(5-Fluor-2-benzo[b]furil)-l,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid Példa száma Amino-tiadiazol Benzoil-klorid Termék Olvadáspont, °C 3. 1,0 1,0 0,2 230—232 4. 2,0 1,8 1,3 255—257 . 5. 2,8 2,2 2,5 242—245 6. 2,0 1,6 1,0 206—208 7. 3,1 2,2 1,7 227—229 8. 2,4 2,2 , 1,7 244—245 A dehidratálószerekkel végzett ciklizálást szemléltetik az alábbi példák. 1-(4-/Pentafluor-etoxi/-benzoil)-4-(2,6-dimetoxi-benzpil)-tioszemikarbazid 10 ml tetrahidrofuránhoz hozzáadunk 0,54 g ammónium-tiocianátot, az eiegyet forrásig melegítjük és hozzáadunk 1,5 g 10 ml tetrahidrofuránban oldott 2,6-dimetoxi-benzoil-kloridot. Az eiegyet 20 percen át keverjük forralás közben, majd szobahőmérsékletre hűtjük és cseppenként hozzáadjuk 1,5 g 4-Cpentafluor-etoxi)-benzoil-hidrazin 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A reakcióelegyet 1,5 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot dietil-éterrel mossuk. Ezután az étert vákuumban eltávolítjuk és a terméket átkristályosítjuk, így 1,1 g címben szereplő vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 184—186 °C. 9. példa N-[5-(4-/Pentafluor-etoxi/-feni!)-l,3,4-tiadiazol--2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid A fenti módon előállított közbenső termék I g-ját lassan hozzáadjuk 5 g metánszulfonsavhoz és az eiegyet 5 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután lassan 100 g jégre öntjük és alaposan összekeverjük. Ezt követően a vizes elegy pH-ját tömény ammónium-hidroxidoldat beadagolásával 8,5-re állítjuk, a szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 0,6 g nyersterméket kapunk. A terméket szilikagélen végzett kromatografálással tisztítjuk, oldószerként 70% toluolt és 30% etil-acetátot tartalmazó oldószerelegyet használunk. így 200 mg címben szereplő vegyületet kapunk, amely azonos a 7. példa termékével. 10. példa N-[5-(4-/Trifluor-metoxi/-feniI)-l,3,4-tiadiazol--2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid A 9. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként l-(4-trifluor-metoxi-benzoil)-4-(2,6- -dimetoxi-benzoil)-tioszemikarbazidot alkalmazunk, így a címben szereplő vegyületet kapjuk metánszulfoosavval végzett reakcióval, a termék azonos az 1. példa termékével. j 1. példa N-[5-(6-Metoxi-2-benzo[b]furil)-l,3,4-tiadiazol--2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid A 9. példa szerinti módon járunk el, kiindulási anyagként l-(6-metoxi-2-benzo[b]furil-karbonil)-4-(2,6-dimetoxi-benzoil)-tioszemikarbazidot alkalmazunk, így a kimben szereplő vegyületet kapjuk, amely a 2. pél,da termékével azonos. Vifl ... 6 ' 12. példa N-[5-(2-índcniI)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-2,6-dimçt1oxi-benzamid A 9. példa szerinti módon járunk el, l-(2-indeno-karbonil)-4-(2,6-dimetoxi-bçnzoil)-tioszemikarbazidot reagál tatunk metánszulfongavyal. így a címben, szereplő vegyületet kapjuk, amely a 3. példa termékével azonos. 13. példa N-[5-(5-Metoxi-2-benzo[b]furil)-l,3,4-tiadiazol--2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid A 9. példa szerinti módon járunk el, l-(5-metoxi-2- -benzo[b]furiI-karbonil)-4-(2,6-dimetoxi-benzoil)-tioszemikarbazidot reagáltatunk metánszulfonsavval. így a címben szereplő vegyületet kapjuk, amely a 4. példa termékével azonos. , 14. példa N-[5-(5-/Trifluor-metil/-2'benzo[b]furil)-1,3,4--tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzamid A 9. példa szerimi módon járunk el, l-(5-/triflupr-inetil/-2-benzo[b]furil-karbonil)-4-(2,6-dimetoxi-benzoil)-tioszemikarbazidot reagáltatunk metá,nszulfonsavval. így a címben szereplő vegyületet kapjuk, amely az 5. példa termékével azonos. 15. példa , N-[5-(6-/Trifluor-metil/-2-benzo[b]furil)-l,3,4--tiadiazol-2-il]-2,6-dimetoxi-benzaroid A 9. példa szerinti módon járunk el, l-(6-/trifluor-metil/-2-benzo[b]furil-karbonif)-4-(2,6-dimetoxi-benz-5 10 15 ?0 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
