180705. lajstromszámú szabadalom • eljárás új 4-ariltiometil-2H-ciklopentano [b]furán-származékok előállítására
11 180705 12 jelzi, hogy eltűnik a kiindulási anyag foltja a kromatogramból.) Ekkor a reakcióelegyet diklórmetánnal hígítjuk, vízzel, majd telített nátrium-klorid-oldattal mossuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A cím szerinti vegyületet olajként 0,85 g súlyban (50%) kapjuk. Rf==0,69 és 0,65 (2 : 1 arányú etilacetát-hexán elegygyei). 14. példa 3,3aß,4,5,6,6aß-He\ahidro-4ß-kl0rmetil-5a-(terc--butil-dirnetil-szili!oxi)-2H-ciklopentano[b]furán-2-on 2,14 g (11,2 mmól) 3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-43* -klórmetil-5a-hidroxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-ont, 2,09 g (13,85 mmól) íerc-butil-dimetil-klórszilánt és 1,90 g (28,0 mmól) imidazolt 25 ml vízmentes dimetilformamidban 40 C-on keverünk. A reakció lezajlása után a reakcióelegyet 60 ml jeges vízre öntjük, és a kapott vizes oldatot 5 > 30 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítés után 2%-os, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatíal, vízzel és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd szűrés után a szűrletböl eltávolítjuk az oldószert. A cím szerinti vegy illetet világossárga színű olaj alakjában kapjuk. Súlya: 2,74 g (80%). Rf=0,29 (1 : 3 arányú etilacetát-hexán eleggyel). 15. példa 3,3aß,4,5,6,6a ß-Hexahidro-4ß-feniltionietil-5a-(íerc-butil-dimetil-szili!oxi)-2H-ciklopentano[b]furán-2-on A 14. példa szerint előállított 4ß-kl0rmetil-5a-(terc- 4njtil-dimetil-szililoxi)-származék 1,53 g-ját (5,0 mmól) feloldjuk 30 ml vízmentes etanolban, és állandó keverés mellett 4,5 ml (5,25 mmól nátrium-tiofenolátot tartalmazó) metanolos nátrium-tiofenolát-oldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet 8 órai keverés után egy éjjelen át állni hagyjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a bepárlási maradékként kapott kristálymaszszát 60 ml éterben feloldjuk, és 40 ml vízzel több részletben mossuk, végül telített nátrium-klorid-oldattal kirázzuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A cím szerinti vegyifletet fehér, kristályos anyag formájában kapjuk. Súlya: 1,42 g (75%). Op.: 87—90 CC. Rf=0,27 (3 : 1 arányú petroléter-etilacetát eleggyel). 16. példa 3,3a ß,4,5,6,6a ß-Hexahidro-2,5a-dihidroxi-4 ß-feniltiometiI-2H-cíklopentano[b]furán 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban feloldunk 13,2 g (50 mmól) 3,3a ß,4,5,6,6a ß-hsxahidro-4ß-feniltiometiI-5a-hídroxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-ont. Az oldathoz kevertetés közben —78 °C-on 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 13,60 g (80 mmól) diizobutilalumínicmhidrid 6 80 ml vízmentes teírahidrofuránnal készült oldatát. A reakcióelegyet további 45 percig —78 C-on kevertetjük. A keletkezett komplexet is ezen a hőfokon bontjuk meg úgy, hogy először cseppenként óvatosan 15 ml vizet, majd 15 ml In nátrium-hidroxid-oldatot, végül 30 ml vizet adunk hozzá. A lassú adagolás és a sorrend rendkívül fontos. A kivált csapadékot nuccs-szűrőn kiszűrjük és etilacetáttal többször feliszapolva mossuk. Az etilacetátos mosófolyadékot az anyalúggal egyesítjük, telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és a szűrletet oidószermentesitjük. A bepárlási maradékot etilacetát-petroléter elegyéböl kristályosítjuk. 12,8 g (97,6%) cím szerinti vegyiiletet kapunk, fehér, kristályos anyag formájában. Op.: 61 °C. Rr=0,26 (etilacetáttal). Efemanalízis a CMH|80,S képletre (Ms.: 266,36): elméleti : C =- 63,13% ; H - 6,81 % ; S = 12,04% ; talált: Cs 63,02%; H=6,79%; S-12,11%. 17. példa 3,3aß,4,5,6,6aß-Hexahidro-2-hidroxi-4ß--feniltiometil-5a-tetrahidropiraníloxi-2H-dkiopentanofbjfurán 1'30 ml vízmentes tetrahidrofuránban feloldunk 14,98 g (42,99 mmól) 3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-4ß-feniltiometil-5a-tetrahidropiraniloxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-ont. Az oldathoz —78 C-on kevertetés közben 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 15,66 g (110,24 mmól) diizobutilalumínium-hidroxid 70 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát. A reakcióelegyet további 45 percig —78 "C-on kevertetjük. A keletkezett komplexet is ezen a hőfokon bontjuk meg úgy, hogy először cseppenként óvatosan 18 ml vizet, majd 20 ml In nátrium hidroxid-oldatot, végül 50 ml vizet adunk hozzá. A lassú adagolás és a sorrend nagyon fontos. A kivált csapadékot nuccs-szűrőn szűrjük és etilacetáttal többször feliszapolva mossuk. A mosófolyadékokat az anyalúggal egyesítjük, telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és a szűrletet oldószermentesítjük. Bepárlási maradékként kapjuk sárga színű olaj alakjában a cím szerinti vegyületet. Súlya: 15,0 g ( ~ 100%). Rf= 0,23 (1 : 1 arányú hexán-etilacetát eleggyel). Elemanalízis a C,qH2604S képletre (Ms.: 350,48): elméleti: C=65,11%; H=7,47%; S=9,15%; talált: C = 64,88% ; H=7,46%; S=9,09%. 18. példa 4ß-Feniltiometil-5a-[6-metoxikarbonil-2(Z)-hexenil]~ -cíklopentán-la,3a-diol 4,7 g (100 mmól) 50%-os olajos nátrium-hidrid szuszpenziót 80 ml vízmentes dímetilszulfoxiddal elkeverünk és 75—80 C-on nitrogén áramban 2 órán át keverjük. A szobahőfokra visszahűtött oldathoz 22,6 g (50 mmól) (4-karboxibutil)-trifenil-foszfónium-bromid 50 m! vízmentes dímetilszulfoxiddal készült oldatát adjuk. A képződött vörös színű oldathoz 30 perc múlva 5,53 g (20,8 mmól) 3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-4ß-feniltiometiI-2,5x-dihidroxi-2H-ciklopentano[b]furán 30 ml 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
