180682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-ciklohexil-n-metoxi-acetil-acetamid előállítására
3 180682 4-dimetil-furán-hidroxámsavat. Ez az eredmény nem volt várható a 22 27 547 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat alapján, mivel az idézett iratban ismertetett eljárásban olyan acetil-acetamidokat alkalmaznak, amelyeknek az amid nitrogénatomján kifejezetten nincs oxigén szubsztituens. A heterociklusos vegyület előállításához alkalmas közömbös oldószerek például az alkoholok, így az izobutanol, metanol, etanol, propanol, izopropanol és a több szénatomos alkoholok; a halogén-szénhidrogének, így a metilén-klorid, diklór-metán; észterek, így az etil-acetát; éterek, így a tetrahidrofurán, dioxán, metil-glikol; aromás vegyületek, így a benzol, toluol, xilol vagy például a ciklohexán. Alkalmas katalizátorok a protonsavak és a Lewis-savak, például a p-toluol-szulfonsav, kénsav, foszforsav, polifoszforsav vagy például a vas(III)-klorid, cink-klorid, ón(IV)-klorid, bór-trifluorid, alumínium-klorid. A műveletet végezhetjük légköri nyomáson vagy nagyobb nyomáson, körülbelül 7,1 • 10’ Pa-ig, kívánt esetben közömbös gázatmoszférában is. Az a-(acil-oxi)-propionaldehidek közül előnyösek az 1-4 szénatomos acilcsoportot, például a formil-, acetil-, propionil-, butiril-csoportot tartalmazók. Az a-(acil-oxi)-propionaldehid ismert vegyület és ismert módon a megfelelő vinil-észter hidroformilezésével állítható elő. Az alábbi példa közelebbről szemlélteti a találmány szerinti eljárást. A példákban megadott mennyiségek súlyrészek. Példa N-Ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid 129 rész O-metil-N-ciklohexil-hidroxü-amin 400 rész ciklohexánnal készült oldatához 35-45 °C közötti hőmérsékleten 84 rész diketént csepegtetünk. A reakció teljes befejezéséhez a reakcióelegyet 45 percig 45 °C-on keverjük. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. 213 rész N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamidot kapunk. Forráspontja 1 ISII? °C, 0,4 mbar nyomáson. A kapott vegyület felhasználását mutatják be a következő példák. A) példa 0-Metil~N-ciklohexil-2,5-dimetil-furán-3-hidroxámsav 19,4 rész vas(III)-klorid és 100 rész izobutanol szuszpenziójához 40 és 45 °C közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 85,2 rész N-ciklohexil-N-metoxí-acetil-acetamid és 58,2 rész 95,7%-os a-acetoxi-propionaldehid elegyét. Ezután a reakcióelegyet 7,5 óra hosszat 45 °C-on tartjuk, majd vizet adunk hozzá, metilén-kloriddal extraháljuk, és a kivonatot bepároljuk. 104 rész terméket kapunk, ezt 138-145 °C-on és 0,4 mbar nyomáson ledesztilláljuk. 88,5 rész tiszta O-metü-N-ciklohexü-2,5-dimetil-furán-3-hidroxámsavat kapunk. B) példa 0-Metil-N-ciklohexil-2,5-dimetil-furán-3-hidroxámsav 7,6 rész p-toluol-szulfonsav 320 rész diklór-metánnal készült oldatához 20 perc alatt hozzáadjuk 85,2 rész N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid és 58,8 rész 94,7%-os a-acetoxi-propionaldehid elegyét. A reakcióelegyet 7,5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, és a vizet elkülönítjük. A lehűlt reakcióelegyet háromszor 100-100 rész vízzel kirázzuk, megszárítjuk és bepároljuk. A kapott 103,2 rész nyers terméket ledesztilláljuk. 90,6 rész tiszta O-metü-N-ciklohexil-2,5- -dimetü-furán-3-hidroxámsavat kapunk. Szabadalmi igénypont Eljárás N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid előállítására azzal jellemezve, hogy O-metil-N-ciklohexil-hidroxil-amint 0 és 80 °C között diketénnel reagáltatunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 2
