180676. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált piridazonokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 18UÖ/Ö 4 között az alkoholátokkal szemben inert oldószert, például toluolt vagy xilolt használunk. A reagáltatást általában 100 és 160 °C között végezzük. A következő táblázatban ismertetjük néhány (II) általános képletű kiindulási vegyidet azonosítási .adatát.___________________________________ A Hal R2 R3 Olvadáspont, °C Cl Cl F F 196-197 Cl Cl-CHFj H 118-119 Br Br —O—CFj-CHF-cf3 H 72-74 Cl Cl Cl F 200-202 CH3OCI-scf3 H 129-131 Cl Cl-ocf2-chf2 H 74-75 Cl Cl-o-chf2 H 143-144 Br Br-o-cf2-chfcih 72-74 Br Br-OCF3 H 86-88 Cl Cl —OCF2—CHFBr H 67-68 A következő példák szemléltetik az (I) általános képletű vegyületek előállítását. 1. példa 7,2 sr. 30 s%-os nátrium-metilát-oldatot vákuumban szárazra bepárolunk és a maradékot 250 sr. tolűolba szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 10,8 sr. 1 - (3 -/trifluor - me til - tio /- fenil) - 4 - me toxi -5 - klór - piri - dazon-6-ot adunk és 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet szüljük és a toluolt vákuumban elpárologtatjuk, majd a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. 5,9 sr. 1-{3-/trifluor-metil-tio/-fenil)4,5-dimetoxi-piridazon-6-ot kapunk; olvadáspontja 93-95 2. példa 39,6 sr. 30s%-os nátrium-metilát-oldatot vákuumban szárazra bepárolunk és a maradékot 500 sr. toluolba szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 36,6 sr. 1 -(3-/difluor-metoxi/-fenil)4,5-diklór-piridazon-6-ot adunk és 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük és a toluolt vákuumban elpárologtatjuk. Kitermelés 28 sr. l-(3-/difluor-metoxi/-fenil)4,5-dimetoxi-piridazon-6; olvadáspontja 48-50°C (sziliciumdioxidon toluol és aceton 7:3 arányú elegyével kromatografálva). Analóg módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket: R R1 R2 R3 Op. °C, ill. ni3 ch3o- ch3o- F F 136-138 ch3o- ch3o- -ocf2-chf2h 81-83 ch3o- ch3o- -chf2 H 52-55 ch3o- ch3o- -o-cf2 H 58-60-chf-cf3 CH3O- CH30- Cl F 148-149 CH30- CH3O- -OCF3 H 84-85 CH3-0 CH3O- -ocf2 H 64-65-CHFC1 QHsO- QHsO- -OCF2-CHF: 2h 1,5177 ch3o- ch3o- -ocf2 H 68-69-CHFBr Az (I) általános képletű piridazonokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek közvetlenül permetezhető oldatok, valamint porok, szuszpenziók - nagy hatóanyagtartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók —, diszperziók, emulziók, paszták, porozószerek, szórószerek,vagy granulátumok lehetnek és felhasználásuk permetezéssel, porlasztással, szórással, porozással vagy locsolással történhet. A szer konkrét formája minden esetben az alkalmazási célhoz igazodik. Közvetlenül permetezhető oldatok, valamint emulziók, paszták és olajdiszperziók előállításához közepes és magas forráspontú ásványolajfrakciókat, például kerozint vagy gázolajat, továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi és állati eredetű olajokat; alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket, illetve származékaikat, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalint, metanolt, etanolt, propánok, butanolt, kloroformot, széntetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont stb.; erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szulf-oxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb. használhatunk. Vízzel hígított szereket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával állíthatunk elő. Emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat — magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva — nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerrel vízben homogenizálunk. A hatóanyagból és a felületaktív adalékokból, például nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatok. Felületaktív adalékként például a ligninszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsóit, naftalinszulfonsavakat, fenolszulfonsavat, alkil-aril-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, a dibutil-naftalin-szulfonsav alkálifém- és alkáliföldfémsóit, lauril-éter-szulfátot, zsíralkohol-szulfátot, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsókat, szulfatált hexadekanolok, heptadekanolok és oktadekanolok sóit, szulfatált zsíralkohol-glikoléter-sókat, szulfonált naftalin, illetve naftalin-származékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, naftalin, illetve naftalinszulfonsav fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, poli-oxi-etilén-oktil-fenil-étert, etoxilezett izooktil-fenolt, oktil-fenolt, illetve nonil-fenolt, alkil-fenol-poli-glikol-éter-eket, tributil-fenil-poli-glikol-éter-eket, alkíl-aril-poliéter-alkoholokat, izotridecil-alkoholt, zsíralkohol-etüén-oxid-kondenzátumokat, etoxilezett ricinusolajat, poli-oxi-etilén-alkil-étert, etoxilezett poli-oxi-propilén-t, lauril-alkohol-poli-glikol-éter-acetált, szorbitésztert, lignint, szulfitszennylúgot és metil-cellulózt használhatunk. Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével, illetve összeőrlésével állíthatunk elő. Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagként például ásványi anyagokat, így kovasavgélt, kovasavat, szilikátot, talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkőt, krétát, bóluszt, agya-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
