180674. lajstromszámú szabadalom • Fungicid-szer és eljárás a hatóanyagként szolgáló oxazolidin-2,4-dion- származékok előállítására
5 180674 használhatunk lignin-szulfit-lúgokat vagy metil-cellulózt. A kiszereléshez kötőanyagként alkalmazható természetes eredetű vagy szintetikus karboxi-metil-cellulóz; por formájú, szemcsés vagy latex alakú polimerek, így például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol) vagy poli(vinil-acetát). A kiszerelt készítményekhez kívánt esetben színezőanyagokat adhatunk, így például szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titánoxidot, ferrociánkéket, továbbá szerves színezékeket, mint például alizarint, azo-fémftálcianin színezékeket, továbbá nyomelemeket, így például vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- és cink-sókat. A készítmények általában 0,1—95%, célszerűen 0,5—90% hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyagok készítmények formájában, illetőleg az ezekből készült hígítások során, oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok formájában nyernek alkalmazást. A felhasználás szokásos módon történik: például öntözés, fecskendezés, permetezés, porozás, szórás, száraz és nedves pácolás útján visszük fel a hatóanyagokat tartalmazó készítményeket. A találmány szerinti vegyületeket a fungicid szerekben fpás, ismert hatóanyagokkal együtt, így ismert fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, nematicidekkel, herbicidekkel, madarak elleni védőanyagokkal, növekedést elősegítő anyagokkal, növényi tápanyagokkal, talajszerkezetjavító anyagokkal együtt készíthetők el. A levelek kezelésére szánt fungicid készítmények hatóanyag-koncentrációja nagyobb koncentrációtartományban változhat. E készítményeket általában 0,1 és 0,00001 súly% közötti, célszerűen 0,05—0,0001% közötti koncentrációtartományban készítjük el. A vetőmag kezelésére szánt készítmények hatóanyagtartalma a vetőmag kg-jára számítva 0,001—50 g között, célszerűen 0,01 —10 g között van. A talaj kezelésére szánt hatóanyag mennyisége 1—200 g, célszerűen 10—100 g között van. A. példa Botrytis-vizsgálat (bab)/védőhatás Oldószer: 4,7 súlyrész aceton Diszpergálóanyag: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter) Víz: 95,0 súlyrész A kívánt mennyiségű hatóanyagot az oldószerrel elegyítjük, majd a koncentrátumot a megadott menynyiségű vízzel hígítjuk; a víz tartalmazza a fent megjelölt adalékanyagokat. Fenti permedével a 2. levélstádiumban levő növényeket (Phaseolus vulgaris) harmatosra permetezzük. 24 óra eltelte után minden egyes levélre 2-2 Botrytis cinerea-val fertőzött agar darabkát helyezünk. Az ily módon fertőzött növényeket lesötétített kamrában 20°C-on tároljuk. 3 nappal a fertőzést követően értékeljük a leveleken a fertőzés mértékét, amit %-ban fejezünk ki. 0% fertőzésmentes állapotot jelöl; 100% arra utal, hogy a fertőzés a leveleken teljes mértékben kifejlődött. A találmány szerinti, az 1. előállítási példában leírt vegyület az ismert vegyületeknél, így N-(3,5-diklór-fenil) -1,2 -dimetil-ciklopropán-1,2 -dikarboximidnél és tetrametil-tiurám-diszulfídnál kedvezőbb hatást mutat (l.a II. táblázat eredményeit). 6 Előállítási példák 1. példa 5,1 g (0,05 mól) a-hidroxi-ciklopropánkarbonsavat és 5,05 g (0,05 mól) trtetil-amint 200 ml 1,2-diklór-benzollal 100 °C-on oldunk. Ehhez az oldathoz 9,4 g (0,05 mól) 3,5-diklór-fenil-izocianátnak 300 ml 1,2- -diklór-benzollal készült oldatát adjuk, majd ezt követően az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 óra hosszat vízfürdőn hőkezeljük. A vízképződés befejeződése után az elegyet hagyjuk lehűlni, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A még meleg maradékot 100 ml forró etanollal felvesszük és jól eldörzsöljük. A lehűlés alatt fehér kristályok képződnek; ezeket leszűrjük, majd etanollal átkristályosítjuk. Ily módon 7 g (51%-os hozam) l-oxa-3- -aza-spiro[4,2]heptán-3-(3,5-diklór-fenil)-2,4-diont kapunk. Op.: 162 °C. Azonos eredményekhez jutunk, ha kiindulási anyagként a-hidroxi-ciklopropánkarbonsav-metil-észtert alkalmazunk. A fentiekhez hasonlóan eljárva állítjuk elő az I. táblázatban feltüntetett vegyületeket. SF I. táblázat Az (I) általános képletben n X Y Op. 3 Cl Cl 148-150°C 3 Br Br 2 J J 2 Br Br 2 Cl Br 3 Cl Br II. táblázat Hatástani vizsgálatok eredménye Botrytis-vizsgálat (bab) védőhatás Hatóanyag Fertőzés mértéke %-ban 0,1%-os hatóanyag-koncentrációjú készítmény alkalmazása esetében A képletű vegyület (ismert) B képletű vegyület (ismert C képletű vegyület 100 25 (találmány szerinti vegyület) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
