180668. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-piridinil (pirimidinil) -alkanol -származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
180668 4 Ha az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló reakcióban kiindulási anyagként l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on-t és 3-bróm-piridint használunk kiindulási anyagként n-butil-lítium jelenlétében, a reakció lejátszódását az A reakcióvázlattal szemléltethetj ük. A kiindulási anyagként felhasználható fenoxi-ketonokat a (II) általános képlet általánosan leírja. A képletben R jelentése előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy — adott esetben halogénátommal helyettesített — fenilcsoport. Y jelentése előnyösen halogénatom, különösen fluor-, klór- vagy brömatom, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoport, legfeljebb 2 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely legfeljebb 5, azonos vagy különböző halogénatomot, így például fluor- vagy klóratomot tartalmaz; Y előnyösen jelenthet továbbá legfeljebb 2 szénatomos alkoxicsoportot valamint fenil-, fenoxi- vagy fenil-alkoxi-csoportot, amely az alkoxirészben 1 vagy 2 szénatomot tartalmaz. A (II) általános képletű kiindulási anyagok ismertek, ismertetésre kerülnek például a 2 105 490 és a 2 201 063 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokban. Előállításuk például úgy történhet, hogy a megfelelő fenolokat a megfelelő halogén-ketonokkal reagáltatjuk valamely savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében. A (II) általános képletű vegyületeken felül a találmány szerinti eljárásban a (III) általános képletű piridinil-, illetve pirimidinil-halogénidekét használjuk kiindulási anyagként, ahol a képletben X és Z a korábban megadott jelentésű, X előnyös jelentése azonos az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban megadott előnyös jelentésekkel és Z halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot képvisel. A (III) általános képletű halogenidek a szerves kémiában általánosan ismert vegyületek. A találmány szerinti eljárás végrehajtása során oldószerként előnyösen inert szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak előnyösen azok a vegyületek, amelyek alacsony hőmérsékleten szilárdulnak meg, különösen az éterek, így a dietil-éter vagy tetrahidrofurán. Előnyösen a két éter elegyében dolgozunk. A találmány szerinti eljárásnál alkálifém-szerves vegyületként előnyösen alkálifém-alkil-vegyületeket, különösen n-butil-lítiumot használunk, de felhasználhatók alkálifém-aril-vegyületek, így fenil-lítium is. A találmány szerinti eljárásnál a reakció hőmérséklete meghatározott tartományon belül változhat. Általában a reakciót —150 °C és —50 °C között hajtjuk végre, előnyösen azonban —120 °C és —80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárást előnyösen inert gázban, így nitrogén vagy argon atmoszférában hajtjuk végre. A (II) általános képletű fenoxi-ketonokat és a (III) általános képletű halogenideket megközelítőleg ekvimoláris mennyiségekben reagáltatjuk egymással, de mintegy 20 mól%-os eltérés pozitív és negatív irányban egyaránt megengedhető. Az alkálifém-szerves-vegyületet előnyösen 5—75 mól% feleslegben, még előnyösebben 10—50 mől% feleslegben alkalmazzuk. Ezzel kapcsolatban eljárhatunk úgy, hogy az alkálifém-szerves-vegyületet a (III) általános képletű halogeniddel reagáltatjuk és végül a reakcióelegyhez hozzáadjuk a (II) általános képletű vegyületet. A reakció úgy is végrehajtható azon_ 3 ban, hogy a keto-vegyületet és a halogenidet reagáltatjuk egymással, majd ezt követően alacsonyabb hőmérsékleten (például —100 °C és —130 ”C között) hozzáadjuk az alkálifém-szerves-vegyületet. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy különítjük el a reakcióelegyből, hogy a reakció során képződött alkálifém-alkanolátot (például lítium-alkanolátot) vízzel hidrolizáljuk. A további feldolgozás szokásos módon történik. Az (I) általános képletű vegyületek NDS-sóinak előállításához a naftalin-l,5-diszulfonsavat használják. Az (I) általános képletű vegyületek NDS-sói egyszerű módon, szokásos sóképzési eljárásokkal állíthatók elő. Eljárhatunk például úgy, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet alkalmas oldószerben feloldva a kapott oldathoz hozzáadjuk a naftalin-l,5-diszulfonsavat, majd a kapott sót ismert módon, például szűréssel elkülönítjük és adott esetben mosással, melyet inert szerves oldószerrel hajtunk végre, tisztítjuk. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek erős fungicid tulajdonsággal rendelkeznek. Megfelelő készítményeik formájában felhasználhatók gombás növénybetegségek kezelésére anélkül, hogy magukat a kultúrnövényeket károsítanák. A gombaölő szereket a növényvédelemben Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycètes, Basidiomycetes, Deuteromycetes ellen használhatjuk fel. A találmány szerinti készítmények széles hatásspektrummal rendelkeznek és felhasználhatók a talaj feletti növényi részeket károsító élősködő gombák, valamint a növényeket a talajon keresztül megtámadó élősködő gombák, ezen felül a magokkal átvihető káros gombák elpusztítására. Különösen hatásosak a készítmények a talaj feletti növényi részeket megtámadó parazita gombákkal szemben. Növényvédő szerekként a találmány szerinti készítmények különösen sikeresen használhatók lisztharmat gombákkal szemben, így például alma-lisztharmat (Podospharea leucotricha) és gabona-lisztharmat ellen, valamint egyéb gabona megbetegedések gyógyítására. Ezen felül különösen jól használhatók a Pyricularia és Pellicularia gombákkal szemben. Különösen ki kell emelni a találmány szerinti hatóanyagok részben szisztemikus hatását. Ezáltal lehetőség nyílik arra, hogy a növényeket megvédjük a gombás fertőzésekkel szemben úgy, hogy a készítményeket a talajba jui tatva lehetővé tesszük, hogy a hatóanyag a gyökereken keresztül a talaj feletti növényi részekbe vándoroljon és ott hatását kifejtse. Különösen értékesek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X egy —CH csoportot jelent. Az X helyén nitrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek közül különösen azok érdekesek, amelyekben Y jelentése adott esetben helyettesített fenil-, fenoxi-, fenoxi-alkil- vagy fenil-alkil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek, ahol R, X, Y és n a korábban megadott jelentésű, szokásos kiszerelési formákba, így oldatok, emulziók, permetporok, szuszpenziók, porok, porozószerek, habok, paszták, oldható porok, granulátumok, aeroszolos készítmények, szuszpenziós-emulziós koncentrátumok, csávázóporok, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, finom kapszulák polimer anyagokban és szokásos tokanyagokban csávázási célokra, valamint égetésre szánt készítmények, így füstölő patronok, spirálok vagy pél5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
