180661. lajstromszámú szabadalom • Amino-alkil ditiokarbonát oligomereket és polimereket tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyaagok előállítására
5 180661 6 hozzáadjuk 17,2 g (0,2 mól) piperazin, 30 ml víz és 40 g (9,4 mól) tömény sósav elegyét. Félórás keverés után az elegyhez 11,6 g (0,2 mól) glioxált adunk kb. 40%-os vizes oldat alakjában. Igen erőteljes keverés szükséges a szilárd termék összetapadásának elkerülésére. A szilárd részt elkülönítjük, vízzel, mossuk, és 60 °C alatt szárítjuk. Halványsárga pórt kapjunk? Kitermelés: 32 g (50%). Olvadáspontja: 210—220 °C. (III. képiét) talált: C=38,0%; H=5,0%; N=18,6%; S=41,3%; számított: 0 = 37,5%; H -5,0%; N=17,2%; S 40.2°;;. 3. példa Poli[(piperazino-N,N'-biszmetil)-(l ,2-propilén-biszditiokarbamát)] Visszafolyó hűtővel, mechanikus keverővei és hőmérővel ellátott lombikban 14,8 g (0,2 mól) 1,2-propilén-diamin és 16 g (0,4 mól) nátrium-hiidroxid 240 ml vízzel készült oldatához hozzáadunk 31 g (0,4 mól) szén-diszulfidot olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 30 C alatt legyen. Az elegyet mindaddig keverjük, amíg homogén vizes oldat keletkezik. Ezután hozzáadjuk 17,2 g (0,2 mól) piperazin, 4Ó ml víz és 40 g (0,4 mól) tömény sósav elegyét, továbbra is 30 °C alatt tartva a hőmérsékletet. További félórás keverés után — 30 °C alatti hőmérsékleten — hozzáadunk 34 g (0,4 mól), 37%-os vizes formaldehid-oldatot, majd a csapadékossá vált reákcióelegyet 3 órán át erőteljesen keverjük. A szilárd, terméket elkülönítjük, vízzel kloridmentesre mossuk, majd 70 °C alatti hőmérsékleten szárítjuk. Hófehér port kapunk. Kitermelés: 45 g (67%). Olvadáspont: 192—210 °C. (IV. képlet) talált: 0=37,6%; H=6,04%; N = 17,5%; S=35,5%; számított: C = 39,2%; H = 5,60%; N=16,5%; S 37.9%. 4. példa Poli[(piperazino-N,N'-bisz-l-etil)-(l,2-propilén-biszditiokarbamát)] A 3. példában leírtak szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy formaldehid-oldat helyett 17,6 g (0,4 mól) ácétaídehidet hászríáiuhk. TÍalványsárga port papunk. Kitermelés: 57,Ó"g (78%). Olvadáspont': tíi2—128'°'C’. (V. képíet)' " ‘ talált: 0=41,9%; H=6,2%; N=15,8%; S=35,4%; számított: C=43,0%; H=6,2%; N=15,4%; S=35,4%. 5. példa Poli[(piperazino-N,N '-biszmetilén)-(l ,2-propilén-biszditiokarbamát)] ’ . .......... ' ! : A 2. példában leírtak szerint járunk el. azzal az eltéréssel, hogy étiíén-díamin helyett Í4,8 g (0,2 mól) propfléri-diarnlnt* használunk. ifeiványsárgá port kapunk? Kitermelés: 45,4 g (68%). Olvadáspont: 133—157 °C. (Ví. képlet) talált’: C=30,l%; H = 5,4%; N=ß,3%; S=35,6%; számított: C = 39,6%; H = 5,4%; N=16,7%; S=38,5%. 6. példa Poíi[(l,3,3-trimetil-ciklopent-4-il-rnetil-amino-metil--5-il-amíno-metil)-(etilén-biszditiokárbamát)j 12 g (0,2 mól) etilén-diamin, 16 g (0,4 mól) nátrium-hidroxid és 250 ml_ víz elegyéhez 31 g (0,4 mól) szén-diszulfidot adunk 35 °C alatt. Az elegyet addig keverjük, amíg homogén vizes oldatot kapunk. Ekkor hozzáadjuk — továbbra is 35 C alatti hőmérsékleten —- 31 g (0,2 mól) l-amino-2-amino-metil-3,3,5-trimetil-ciklopentán, 40 g (0,4 mól) tömény sósav és'80 ml víz elegyét. A keverést további 15 percen át folytatjuk, majd az elegyhez 34 g (0,4 mól) 37%-os vizes formaldehidoldatot adunk, és a keverést 4 órán át folytatjuk. A csapadékos elegyből a szilárd terméket elkülönítjük, vízzel kloridmentesre mossuk, majd szárítjuk. Hófehér port kapunk. Kitermelés: 72 g (71%). Olvadáspont: 115— 118 °C. (VII. képlet) talált: C=48,5%; H=7,2%; N=13,5%; S 32,1%: számított: C=46,5%; H=6,7%; N=13,5%; S=3.1,2%. 7. példa Poli[(l ,3,3-trimetil-ciklohex-1 -il-amino-metil-5-il-metil-amino-metil)-(etiléh-biszdit,iokarbámát)] A 6. példában leírtak szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy l-àmino-2-amïno-metil-3,3,5:trIrnetil-ciklopentán helyett 34 g (0,2 mól) l-âmino-3-amino-mëtil-1,5,5-trimetil-ciklohexánt használunk. Hófehér port kapunk. Kitermelés: 76 g (81%). Olvadáspont: 17Ö—- 180 °C. (VIII, képlet) =,• talált: C=49,$%; H=7,7%; Í4= 13,05%; S=32,3%; számított: C=47,3%; H=7,4%; N = 13,80%; S=31,5%. 8. példa Poli{(piperazino-N,N'-biszmetil)-[N,N'-bisz(hidroxi-metil): 1,2-propiIén-bjszditíokarbamátJ} Visszafolyó hűtőveíellátott lómbikbap 14,8 g (0,2 mól) l,2-propÖénő<áiamm) 1(>6 g (0,4 mph 10%-os nátrium-. hozzáadúnk 3Ífg (0,4 niÓf) szén-disáiífidot, 30' °C alatt , taftyáá hőmérsékletét. Az éíé|yef a$d;g'keverj ük, amíg ’ homigén oïçlat tfélejttyzílc.'É^tán.^hpZ^ájuik. 17,2'ç (Ö,2 mól) piperazinV 50,'ml víz ës ^ g'iÔ’A mól) tömény' sósáv éí^yéij’tóvahbra is. 3Ó °C áiatjT hőmérsékletén' 1 órai keverés után hözzáádurik 77 g (0,8^ n)ól) 37%-óV vizes formaldehid-oldatot, és a keverést 3 óráfi át foly-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
