180660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált O-feniléndiamin- származékok előállítására

7

18Ö660

8

Előállítási példák :

1. példa (1.0. képlet)

N-(2-Acetamido-5-metoxifen l)-N',N*-bisz-metoxijkarbonií-guanidin

18 g (0,1 mól) l-amino-2-acetámido-5-metoxibcn7alt (op,; 151 °C) 20,6 ,g (0,1 mól) N,N'-bisz-metoxikarbonilizoti«karbamid~:,-mefűéterrel és 2,6 (0,015 mól) p-toluolszulfonsavval £00 ml abszolút metanolban 3 órán

keresztül keverünk és forralunk visszafolyatás közben. A reakcióé!egyet ezután forrón szűrjük, lehűlés után leszívatjuk a kikristályosodott cím szerinti terméket, éterrel mossuk és nagyvákuumban szárítjuk. Op.: 164 eC. 5 Kitermelés: 20 g (59%),

Az 1. példával analóg módon állítjuk elő a II, táblázatban összefoglak, az (I) általános képletű vegyületek szőkébb körét képviselő (VI) általános képletű vegyületeket — ahol R, Rz és Rs jelentése a táblázatban megadott. A vegyületek előállításánál a hozam értéke 50 és 80° o között van.

10

II. táblázat

(il) pllojlánosképletü iáindplási anyagok

VI. általános képletű végterjaékek

R

R‘

R*

R

R! 1

Op.,

*C

1.

~cr3-C2H5

H

118

—CHa-ejh

167

2.-ch3-C3H7(n)

«

121-CHj

—C3H/z)

165

3.

~cja5-ch3

H

146

c2h5-ch3

173

4.

—<72H5-c2h5

H

134-c2h5-CaHs

168

5.-c2h5

—C3rt7(n)

1«

m

~c2h5-CjH/a)

—C,/N—COOCH3

164

6-—CjH7(n)

—ch3

«

119-HC3H7(n)-OH3

\NW COOCHj

153

7.

—CjH7(n)

—C2Hj

H

IÖ7-C3H7(n)

—é-'íHs

144

8.

—C3H7(n)-C3H7(n)

«

133-HC3H7(n)-AH» .

132

9.-C4H9(n)

—CH,

H

118

—C4H9(n)-ch3

143

10.-C4H9(n)-C2H5

H

111-C4H9(n)

—eja,

152

11.

—C4H9(n)

—C3H7(n)

H .

121

—C4H9(n)

—C3H7(n)

136

Az anyalúg feldolgozásával még növelhető a k (termelés.

3. példa

A 2. példa szerint járunk el, azzal a kulömbséggel, hogy -a ÍH. táblázatban szereplő N,N'-diszubsztituált ízstíökarbamid-S-metüéterekből 1(11') általános képletű vegyiáftetek — ahol R és R5 jelentése a táblázatban megadott] és 2saminp-5-szubsztimált-aalarMlidekböl Indulu«k ki, és így jutunk az (3) általános képletű vegyüljetek szfikebb körét képviselő (VII) általános képletű .tfirmékekhez — ahol R, R5 és R4 jelentése a III. táblázatban megadott.

III. táblázat

01') általános képletű kiindulási anyagok

■ ( VH) általános képfctű

R

R5

Op.,

°C

R

R‘

iRa

çp-J.--CjH7-c2h5

106-c3h7

—CjHs-ch3

148

2.

—c3h7-c3h7

118

j~CsH7-c3h7

—CHj

153

3.-c3h7

—CH2OCHj

68

~C3H7

—CHiOCHj

—CHj

120

4.

~c3h7

H

Ht(tÍ7

H-ch3

Ï44

?..-CjH7-c4h9

"C9H7-CÄ-ch3

139

6-H-c

4h9

H-ch3

144

7-—C4H9-c3h7-*c

4h9 ■

—c3h7

—CHj

134

?.. 1-C*H9

—CUjOCHj

“CA

—CH2OCH3-ch3

111

9. ,-C4W9 ;

—Cfí3-OIs-ch3

137

10.-e&9-c2h5

—j

ÇjHj

—CHj

126

11.-CjB9-c4h9-c

4h9-c4h9

—Cff3

104

2. példa (2,0, képlet)

N-f2-Acetanfiido-4-propihiofení])-:N','H''-bisz- 35-metoxi karbonilguanldin

22,4 g (0,1 moí) 2-am'ino-5-propfltíoacétanifidet (op.:

08 °C) 20,6 g (0,1 mól) N,N'-bisz-metoxikarbonilizottokmbamidsS-metnéterrel és '2,6 g (0,015 mól) p-toluol- 40 .«zulfopsavvaí qgyüt.t 200 ml ahsrólűt metanolban *3 órán keresztül keverünk és forralunk visszafolyatás közben.

A reakcióelegyet ezután forrón szűrjük, lehűlés Után a «zűriéiből kikristályosodott cím szerinti terméket leszívásuk, éterrel mossuk és nágyvákutímban szárítjuk. 45 Op.: 149 aC. Kitermelés: 22 g(58%).

4