180641. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szinergetikus hatású benzodioxol-származékokat és foszforsavészter-származékokat együttesen tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények
13 180641 14 lb) Alkilezés a fázistranszfer katalizátor jelenlétében 1000 ml 5%-os nátrium-hidroxid-oldatból, 1,0 mól 3,4-(metiIén-dioxi)-fenil-acetonitril-ből és 10 g fázistranszfer katalizátorból (például trietil-benzil-ammóniüm-kloridból) álló keverékhez 40—50 °C hőmérsékleten 1,0 mól dihalogén-alkánt, illetve alkil-halogenidet vagy dialkil-szulfátot csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán keresztül 90 °C hőmérsékleten keverjük, majd lehűtjük, beleöntjük 1500 ml jeges vízbe, metilén-kloriddal extraháljuk, semlegesre mossuk, az oldószert lepároljuk és a végterméket desztilláljuk. Az V. táblázat tartalmazza az alkilezőszereket, a kapott (1 d) általános képletű vegyületeket, a végtermék kitermelési %-át és forráspontját. V. táblázat (1 d) általános képletű termékek Alkilezöszer Rl R2 Kitermelés, % Forráspont, °C/Hgmm 35. Br—CH2—CH2Br —ch2 —ch2— 19 130/3 36. Cl—CH2—CH2—CH2—Cl —ch2 —ch2—ch2— 58 155/3 3,4-(Metilén-dioxi)-fenil-a-alkil-acetonitril-származékok halogénezése a) Klórozás szulfuril-kloriddal 0,1 mól 3,4-(metilén-dioxi)-fenil-acetonitril 100 ml metilén-kloridos oldatához szobahőmérsékleten 0,11 mól szulfuril-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet visszafolyatás közben 2 órán keresztül keverjük, majd lehűtjük, vízzel, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel semlegesre mossuk, kalcium-klorid felett szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a végterméket desztilláljuk vagy átkristályosítjuk. A VI. táblázat tartalmazza az (I) általános képletű vegyületeket — ahol R1 és R2 jelentése a VI. táblázatban 30 megadott — valamint a kitermelési %-okat és az azonosítási adatokat. 25 VI. táblázat (la) általános képletű termékek Rl R* Kitermelés % Olvadáspont vagy forráspont, °C 37. H-ch3 61 152/4 Hgmm 38. H-c2h5 91 158/4 Hgmm 39. H n-CjH-y 74 165/4 Hgmm 40. H izo-C3H7 81 163/4 Hgmm 41. —ch3 —ch3 .83 162—165/4 Hgmm 42. —ch2—ch2—ch2—ch2— 70 83 43. H —ch2—c6h5 87 84 44. —CHj-c2h5 72 150/4 Hgmm b) Brómozás brómmal 0,1 mól 3,4-(metiIén-dioxi)-fenil-<x-alkil-acetonitril 150 ml jégecetes oldatához szobahőmérsékleten hozzá- 55 csepegtetjük 0,105 mól bróm 10 ml jégecetes oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 4 órán keresztül keverjük, majd vízre öntjük, metilén-kloriddal extraháljuk, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel semlegesre mossuk, kalcium-klorid felett szárítjuk, le- 60 pároljuk az oldószert, és a végterméket desztilláljuk, vagy a szilárd végterméket átkristályosítjuk. A VII. táblázat tartalmazza az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képviselő (lb) általános képletű vegyületeket — a képletben R1 és R2 jelentése a 65 VII. táblázatban megadott —, valamint a kitermelési %-okat és a forráspontokat. VII. táblázat (ló) általános képletű termékek R* R> Kitermelés, •/. Forráspont, °C/Hgmm 45. H-ch3 55 158/4 46. H-c2h5 54 158—160/3 47. ft n—C3H7 45 160—164/4 48. H izo—C.H7 71 160/4 49. —CHj —CHj 58 156/4 7
